ЭСБЕ/Фенилмолочные кислоты

Фенилмолочные кислоты
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Усинский пограничный округ — Фенол. Источник: т. XXXV (1902): Усинский пограничный округ — Фенол, с. 467—468 ( скан )
 Википроекты: Wikipedia-logo.png Википедия


Фенилмолочные или фенилоксипропионовые кислоты С6Н5—С2Н3(ОН)—CO2—Н. — Теоретически возможно представить 4 структурно изомерных Ф. кисл. приведенной формулы, и все эти изомеры известны в действительности: 1) β-фенилгидракриловая кисл. С6Н5—СН(ОН)—С2—CO2Н; 2) α-фенилгидракриловая кисл. СН2(ОН)—СН—(С6Н5)—CO2Н; 3) β-Ф. кисл. С6Н5—СН2—СН(ОН)—CO2Н; 4) α-Ф. кислота

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b69 467-2.jpg

Приведенные формулы Ф. кислот указывают, что каждый из изомеров имеет в своем составе один асимметрический атом углерода (см. Стереоизомерия) и потому можно ожидать для каждой из Ф. кислот трех модификаций, из которых одна должна вращать поляризованный свет вправо, другая влево и третья — эквимолекулярная смесь первых двух — должна быть инактивна. До сих пор, однако, эти три стереоизомерных модификации известны только для α-фенилгидракриловой, или троповой, кислоты.

β-Фенилгидракриловая, или обыкновенная Ф. кислота. Легко получается при кипячении 1 ч. β-бромгидрокоричной кислоты с 10 ч. воды или при восстановлении амальгамой натрия α-хлор-β-фенилгидракриловой кислоты, получающейся присоединением хлорноватистой кислоты HClO к коричной. Ф. кислота кристаллизуется в бесцветных призмах, плавящихся при 93°. Она очень хорошо растворима в холодной воде, а с горячей водой смешивается во всех пропорциях. Нагретая до 180° или при кипячении с баритовой водой, она распадается на коричную кислоту и воду:

С6Н5—СН(OH)—CH2—CO2H = С6Н5—СН=CH—CO2Н + Н2O.

При кипячении с разбавленной серной кислотой этот распад совершается быстро, но при этом образуются еще небольшие количества стирола С6Н5СН=СН2. При смешении с сильно концентрированными HBr или HJ-кислотами Ф. кислота переходит в соответствующие β-галоидогидрокоричные кислоты.

а-Фенилгидракриловая, или троповая кисл., как было указано выше, известна в трех модификациях: инактивная троповая кислота плавится при 117° и получается нагреванием при 60° алкалоидов атропина и гиосциамина с баритовой водой:

C17H23NO3 (атропин) + Н2O = C8H15NO (тропин) + СН2(ОН)—СН(С6Н5)—CO2Н.

Синтетически троповая кислота приготовлена, исходя из α-Ф. кисл.

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b69 468-1.jpg

которая при нагревании с HCl (см. ниже) легко теряет воду и переходит в атроповую кислоту

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b69 468-2.jpg

которая с концентрированной соляной кислотой дает β-хлоргидратроповую

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b69 468-3.jpg

a эта последняя при обмыливании раствором поташа превращается в троповую. Троповая кисл., подобно обыкновенной Ф. кисл., легко растворима в холодной воде и смешивается во всех пропорциях с горячей водой. При нагревании с Н2O до 130° она не изменяется. Потеря молекулы воды совершается ею только при продолжительном кипячении ее с баритовой водой, причем образуется атроповая кислота С9Н8O2, при нагревании же с концентрированной соляной кислотой до 140° хотя и происходит та же потеря элементов Н2O, но здесь образуется изоатроповая кислота (С9Н8O2)2.

β-Ф. кислота кристаллизуется из воды в больших призмах, плавящихся при 97—98°. При 130° распадается, в противоположность остальным Ф. кислотам, не на воду и новую кислоту, а на муравьиную кислоту HCO2H и α-толуиловый альдегид

С6Н5СН2—СНО=С6Н5—СН2—СН(ОН)—CO2Н = С6Н5СН2—СНО + Н2СО2.

α-Ф., или атролактиновая кислота. Получается обмыливанием раствором соды α-бромгидротроповой кислоты. Кристаллизуется из воды в иглах или ромбических пластинках состава С9Н10O3 +' ½H2O, плавящихся при 90—91°; при нагревании до 80—85° кристаллы теряют воду, и тогда безводная кислота плавится уже при 93—94°. При кипячении с баритовой водой α-Ф. кислота почти не разлагается; но при кипячении с крепкой соляной кислотой она теряет воду и переходит в атроповую кислоту.

Д. Х.