ЭСБЕ/Фенилметаны

Фенилметаны
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Усинский пограничный округ — Фенол. Источник: т. XXXV (1902): Усинский пограничный округ — Фенол, с. 467 ( скан )
 Википроекты: Wikipedia-logo.png Википедия


Фенилметаны — ароматические углеводороды, по своему строению представляющие метан СН4, в котором 1, 2, 3 или 4 атома водорода замещены фенилом (С6Н5)’. О моно-Ф., или толуоле СН3С6Н5, ди-Ф. СН26Н5)2 и три-Ф. СН(С6Н5)2 см. Углеводороды ароматические. Тетра-Ф. С(С6Н5)4 = С25Н20 или

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b69 467-1.jpg

несмотря на многочисленные (Кекуле и Франшимон, Гемилиан, Фридель и Крафтс, Вага, Вейсе, В. Мейер) и самые разнообразные попытки, не удавалось получить никакими способами, вследствие чего сложилось даже мнение, что вообще атом углерода неспособен удерживать более трех фенильных групп. Однако в настоящее время мнение это приходится признать ошибочным, так как искомый тетра-Ф., наконец, удалось получить Гомбергу в лаборатории В. Мейера в 1897 г., исходя из трифенилбромметана и фенилгидразина. Именно при взаимодействии этих веществ получается трифенилметангидразобензол по уравнению:

6Н5)3CBr + NH2—NH—C6H5 = (С6Н5)3C—NH—NH—C6Н5 + HBr

который при окислении (лучше всего с помощью азотисто-амилового эфира в присутствии нескольких капель хлористого ацетила) переходит в трифенилметаназобензол (темп. пл. 111°) согласно равенству:

6Н5)3C—NH—NH—C6H5 + O = (С6Н5)3C—N=N—C6Н5 + Н2O

а этот последний при нагревании до 120—130° (а под влиянием контакта, в присутствии порошковатой бронзы или платиновой черни — и при 110°) отщепляет азот и дает в небольшом количестве (выход составляет около 4% теоретического) тетра-Ф.:

6Н5)3C—N=N—C6Н5 = (С6Н5)3C—C6Н5 + N2.

Тетра-Ф., извлеченный из продукта реакции бензолом и перекристаллизованный из последнего, представляет длинные, снежно-белого цвета кристаллы с темп. пл. 272°, растворимые в горячем бензоле и расплавленном нафталине и нерастворимые в эфире, лигроине и кристаллической уксусной кислоте. Очень высокая темп. плавления тетра-Ф. сравнительно с темп. плавл. три-Ф. (92°) находит себе аналогию в разнице температур плавления три- и тетрафенилэтана (53° и 224°); кроме того, и трифенилметантиофен плавится при 239°. Определение частичного веса криоскопическим путем в нафталиновом растворе подтверждает приведенную выше формулу для тетра-Ф. С25Н20. Это обстоятельство, равно как и высокая темп. плавления, а отчасти и самый способ получения исключают предположение о возможности образования здесь не тетра-Ф., а какого-либо другого углеводорода из числа фенилированных этанов или этиленов такого же приблизительно эмпирического состава (Homberg). Нитрованием тетра-Ф. получено тетранитропроизводное его в виде мелких белых кристаллов с темп. пл. 275°, которое при восстановлении дает лейкооснование краски одинакового с фуксином цвета.

П. П. Рубцов. Δ.