Тиоциануровая и дитиоциановая кислоты (CNSH)₃ и (CNSH)₂ — полимеры родановой кислоты (см.). Первая отвечает по составу циануровой кислоте (см.), в которой кислород замещен серой; вторая не имеет себе подобной в ряду кислородных соединений циана.
Тиоциануровая кислота (CNSH)3 получается при нагревании хлорангидрида циануровой кислоты с крепким раствором сульфгидрата калия (Hofmann, Klason): (CNCl)3 + 3KSH = (CNSH)3 + 3KCl. Кислота образует мелкие желтоватые иглы и почти не растворима в холодной воде, алкоголе, эфире и бензоле; при нагревании выше 200° разлагается, а при действии соляной и азотной кислот, а также марганцовокислого калия в щелочном растворе, теряя серу, переходит в соответствующее кислородное соединение — циануровую кислоту. Йод окисляющим образом действует на Т., образуя (CNS2)3. С хлорным железом калийная соль Т. образует белый осадок, но, если раствор был очень разведен, вместо осадка появляется интенсивное красное окрашивание. Из производных Т., кроме солей щелочных и щелочноземельных металлов, известны эфиры, которые образуются при нагревании хлорангидрида циануровой кислоты с меркаптидами натрия, например: (CNCl)3 + 3NaS.C2H5 = (CN.SC2H5)3 + 3NaCl, или же при нагревании тиоциановых эфиров (см.) с несколькими каплями соляной или серной кислоты. Эти соединения представляют твердые кристаллические вещества. Их изомеры, отвечающие триуплотненным горчичным маслам (см.), по-видимому, образуются при нагревании этих последних с уксуснокислым калием (Hofmann).
Дитиоциановая кислота известна в двух изомерных формах:
| HS.C║N— —N║C.SH Дитиоциановая кисл. |
и | CS│HN— —NH│CS Изо-дитиоциановая кисл. |
Дитиоциановая не известна в свободном состоянии. Ее соли получаются при действии щелочей на изоперсульфоциановую кислоту вместе с солями персульфоциановой кислоты в присутствии избытка воды. Эти соли бесцветны, с хлорным железом дают скоропроходящее интенсивное окрашивание и легко переходят в родановые соединения. Эфиры неизвестны: при действии йодистого этила на калийную соль образуется тиоциановый эфир. Изодитиоциановая получается в виде калийной соли при действии крепкого раствора едкого кали на изоперсульфоциановую кислоту (Fleischer) согласно равенству: C2N2H2S3 + 2KOH = (KCNS)2 + 2H2O + S и вместе с нею — при действии крепкой соляной кислоты на раствор роданистого калия (Klason). Серная кислота вытесняет изодитиоциановую из ее солей в виде желтой мягкой массы, которая скоро затвердевает. Свободная кислота мало растворима в воде, образует соли желтого цвета, не дает окрашивания с хлорным железом и при действии на калийную соль галоидалкилов способна образовать эфиры, напр. (C2H5.CNS)2. Эти свойства отличают изокислоту от нормальной. Строение обеих кислот опирается на строение исходного продукта — изоперсульфоциановой кислоты. Последняя при действии водорода в момент выделения распадается на тиомочевину и сернистый углерод. На этом основании Глютц придает ей строение:
При отнятии атома серы пятичленное кольцо переходит в четырехчленное, при чем могут образоваться обе дитиоциановые кислоты, формулы которых приведены выше (Klason). Д. Монастырский. Δ.