ЭСБЕ/Гидразин

Гидразин
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Гаагская — Гюффер
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Германия — Го. Источник: т. VIIIa (1893): Германия — Го, с. 637 ( скан · индекс ); доп. т. Ia (1905): Гаагская конференция — Кочубей, с. 560 ( скан · индекс ) • Другие источники: БСЭ1 : МЭСБЕ


Гидразин (хим.), или диамид, NH2.(NH2). — При кипячении раствора триазоуксусной (см. это сл.) кислоты с слабой серной кислотой образуется (1887, Курциус) сернокислая соль гидразина и щавелевая кислота: C3H3N6.(CO2H)3 + 6H2O + 3H2SO4 = 3C2H2O4 + 3N2Н4.H2SO4. При разложении этой соли щелочью получается гидрат гидразина N2H42O; он представляет малоподвижную жидкость со слабым, очень неприятным, запахом, сильно преломляющую свет, кипящую при 119°, уд. в. 1,0305. Гидрат обладает сильными щелочными свойствами, едким щелочным вкусом, пары его, при перегонке, разъедают даже стекло; он смешивается во всех пропорциях с водой и спиртом; застывает в кристаллическую массу при сильном охлаждении (ниже −40°); при 100° в пустоте остается неразложенным, обладая частицей вышеприведенного состава. Окись бария, ВаО, отнимает от гидрата воду, при чем выделяется свободный Г. N2H4 [1], который сильно дымить на воздухе, образуя с водяным паром снова гидрат. Г. обладает в высокой степени восстановительной способностью. Кроме вышеупомянутой соли с серной кислотой, трудно растворимой в воде при обыкновенной температуре, известна легкорастворимая (N2H4)2Н24. С галоидоводородными кислотами Г. дает соли такого состава: например для соляной кислоты — N2H3.(HCl)4 и N2H4.HCl, а для йодисто-водородной кроме того и более сложную (N2H4)3(HJ)2. Все эти соли хорошо кристаллизуются. Подобно гидроксиламину (см. это слово) Г. реагирует с альдегидами, кетонами, а также с кетонокислотами, образуя сложные производные. Г. получается еще из альдегидаммиака, после обработки его азотистой кислотой и восстановления, и из продукта восстановления диазоуксусного эфира CHN2.CO2(C2H5).

Продукты замещения водорода гидразина углеводородными остатками, аналогичные аминам, получены раньше самого гидразина. Это одно и двузамещенные гидразины, NHR.(NH2) и NR2(NH2), где R = метилу (CН3)2, этилу (C2H5)1, фенилу (C6H5)1 или другому углеводородному радикалу, эквивалентному одному атому водорода. Производные, содержащие жирные радикалы, получаются при восстановлении нитрозоаминов и нитрозомочевин (замещенных); ароматические производные — при восстановлении диазосоединений; фенилгидразин, например, C 6H5.NH.NH2 хорошо получается при действии смеси олова и соляной кислоты на хлористый диазобензол:

C6H5.N2Cl + 4Н = C6H5.N2H3.HCl.

Замещенные гидразины, подобно самому гидразину, обладают основными свойствами, образуя соли с одним или двумя (при жирных) эквивалентами кислоты. Они реагируют также с альдегидами и кетонами, образуя гидразоны, а с глюкозами (см. Глюкозы) и озазоны; для получения этих производных пользуются раствором смеси хлористо-водородной соли фенилгидразина с избытком уксуснокислого натрия (реактив Э. Фишера); в таком растворе фенилгидразин находится в свободном виде, потому что соляная к. превращается в хлористый натрий, освобождая уксусную кислоту, с которой фенилгидразин не соединяется. Многоразличные производные гидразина и замещенных гидразинов носят общее название гидразиновых производных.

Симметрично замещенные гидразины называются гидразосоединениями, например гидразобензол (C6H5)HN.NH(C6H5); они получаются при действии восстановляющих веществ на азосоединения (см. это слово), а также из однозамещенных гидразинов: при действии хлортринитробензола на фенилгидразин образуется тринитрогидразобензол: (С6H2)HN.NH2 + С6H2(NO2)3Cl = (C6H5)HN.NH.[C6H2(NO2)3] + HCl.

ДополнениеПравить

* Гидразин — см. также Нитрогуанидин и Нитрозоамины.

ПримечанияПравить

  1. Его аналог есть жидкий фосфор, водород Р2H4. По закону замещений (см. это сл.), если азот дает аммиак NH3, то NH2 есть одноатомный остаток, способный заменять водород. Если эта замена произойдет в самом аммиаке NH3, то получится Г. NH2(NH2). Δ.