ЭСГ/Ацетилен (дополнение)

Ацетилен. Кроме употребления для целей освещения в небольших установках, автогенной пайки и резки металлов, А. находит широкое применение в собственно химической промышленности для получения хлорированных производных А., из коих некоторые нашли применение как жидкости, хорошо растворяющие жиры, масла и смолы; отличительная особенность их — негорючесть, а потому они с успехом заменяют огнеопасные бензины и эфир для целей экстрагирования упомянутых веществ.

Действуя хлором на А. в разных условиях (в присутствии пятихлористой сурьмы или твердого катализатора — раздробленного железа), получают ацетилентетрахлорид (или тетрахлорэтан, C₂H₂Cl₄) с точкой кипения 144°; но как растворитель он обладает некоторыми практически неудобными свойствами (реагирует с щелочами и действует в присутствии воды на железо). Тетрахлорэтан кипячением с известковым молоком превращается в трихлорэтилен C₂HCl₃ — жидкость, кипящую при 85°, индифферентную даже в присутствии воды в отношении железа, меди, свинца, цинка и олова. В разбавленных щелочах и известковом молоке он постоянен. Это хлоропроизводное А. находит применение как растворитель для жиров, масла и смол. Трихлорэтилен, нагретый с едким натром, известью и спиртом в сосуде с обратным холодильником, образует дихлорвиниловый эфир; последний при кипячении с водой переходит в хлоро-уксусный эфир:

C₂HCl₃ + NаOC₂H₅ = NaCl + C₂HСl₂⋅OC₂H₅
C₂HСl₂⋅OC₂H₅ + H₂O = HCl + СlCH₂⋅СО⋅OC₂H₅.

Этот эфир применяется вместо уксусной кислоты при синтезе индиго (через фенилглицин из анилина и хлоруксусной кислоты).

В последнее время обращено внимание на реакцию Кучерова для получения из А. уксусного альдегида, а из последнего окислением — уксусной кислоты. Первая реакция протекает при пропускании А. через разбавленную серную кислоту, содержащую соли окиси ртути, по схеме: C₂H₂ + H₂O = CH₃⋅CHО. Вторая же реакция требует растворения альдегида в уксусной кислоте, пропускания через раствор кислорода в присутствии небольшого количества марганцовых солей по схеме: 2CH₃⋅СHО + O₂ = 2CH₃COОH. В присутствии алкоголята алюминия можно получить из двух частиц альдегида одну частицу уксусного эфира (реакция Тищенко):

2CH₃⋅CHO = CH₈COOC₂H₅.

Таким образом из А. можно получить как самую уксусную кислоту, так и этиловый эфир ее; отсюда является возможность конкурировать с уксусной кислотой, продуктом сухой перегонки дерева. Все зависит от стоимости А. и исходного продукта для последнего — карбида кальция, для получения которого требуется дешевая электрическая энергия. См. Ullmann, F., «Enzyklopädie der technischen Chemie», B. I.

Е. О.