ЭСБЕ/Хлорацетоны

Хлорацетоны
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Хаким — Ходоров. Источник: т. XXXVII (1903): Хаким — Ходоров, с. 356 ( скан )
 Википроекты: Wikipedia-logo.png Википедия


Хлорацетоны — получаются при замещении атомов водорода в ацетоне хлором. Смотря по тому, сколько атомов водорода будет замещено хлором, получаются моно-, ди-, три- и, наконец, гексахлорацетоны. При пропускании хлора в хорошо охлажденный ацетон в присутствии мела или мрамора первым продуктом реакции является монохлорацетон СН2Cl.СО.СН3, который кипит при 119° и обладает весьма резким запахом. При хлорировании ацетона получаются также в большом количестве двухлорацетоны, которые могут быть в форме 2-х изомеров: несимметричный СН3.СО.CHCl2 и симметричный CH2Cl.CO.CH2Cl. Первый легко получается из ацетона и кипит при 120°; второй, симметричный, требует для своего получения особых условий. Лучше всего его получать окислением симметричн. дихлоргидрина глицерина хромовой смесью:

СН2Cl.СН (ОН).СН2Cl + О = CH2Cl.CO.CH2Cl + H2O;

он представляет кристаллическое тело с темп. плавл. 45° и темп. кип. 172,5°. Монохлор- и дихлорацетоны имеют все свойства кетонов и дают кристаллические соединения с кислой сернисто-кислой щелочью. Если в ацетон, содержащий метиловый спирт, пропускать хлор без охлаждения, то получается несимметричный трихлорацетон CCl3.СО.СН3, кипящий при 172°, образующий гидрат CCl3.СН.СН3 + 2Н2О и распадающийся при действии едкой щелочи на уксусную кислоту и хлороформ, что доказывает его строение. Тетрахлорацетон образует также кристаллический гидрат С3Н2Cl4О + 4Н2О с темп. плавл. 38° — 39°; сам тетрахлорацетон представляет жидкость, сильно пахнущую и летучую. Пентахлорацетон CCl3.СО.CHCl2 — тоже жидкость, с темп. кип. 192°, по запаху напоминающая хлорал; также образует кристаллический гидрат С3HCl5О + 4Н2О с темп. плавления 15° — 17°. Наконец, гексахлорацетон CCl3.CO.CCl3 получается при хлорировании водного раствора лимонной кислоты С3Н4(ОН)(СООН)3 на солнце; он кипит при 204° и дает гидрат С3Cl6О + Н2О. При нагревании с водой распадается на хлороформ и трихлоруксусную кислоту.

В. Ипатьев. Δ.