ЭСБЕ/Параконовые кислоты

Параконовые кислоты
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона

Словник: Оуэн — Патент о поединках. Источник: т. XXIIa (1897): Оуэн — Патент о поединках, с. 761—762 ( скан ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Параконовые кислоты — Целый ряд гомологов (IX, 167) П. кислоты (XVII, 271) получен синтетически Фиттигом с учениками взаимодействием альдегидов (в присутствии уксусного ангидрида и при нагревании около 100—120°) с сухими натриевыми солями янтарной (см.) и пировинной (см.) кислот. Реакция, вероятно, протекает в две фазы; сначала альдегид соединяется с кислотой (солью) по типу алдольной конденсации (VIII, 642): R′.CHO + CH₂(COOH).CH₂.COOH = R′.CH(OH).CH(COOH).CH₂.COOH, а затем, полученная двуосновная оксикислота, теряя элементы воды, превращается в П. кислоту: R′.CH(OH).CH(COOH).CH₂.COOH − H₂O = R′.CH.CH(COOH).CH₂.C└─────O──────H.CH(COOH).CH₂┘O. Когда в реакцию взята соль янтарной кислоты, то получается только одна П. кислота; реакция альдегидов с пировинной солью ведет к образованию двух П. кислот: R′.CHO + CH₂(COOH).CH(CH₃).COOH = R′.CH.CH(COOH).CH(CH₃).C└───────O───────H.CH(COOH).CH(CH₃)┘O + H₂O и R′.CHO + CH₃.CH(COOH).CH₂.COOH = R′.CH.C(CH₃)(COOH).CH₂.C└───────O────────H.C(CH₃)(COOH).CH₂┘O + H₂O; из них преобладающей по количеству является кислота с более высокой точкой плавления, называемая Фиттигом α-кислотой; она отвечает первой из приведенных формул. Из общих реакций П. кислот наиболее замечательно превращение, претерпеваемое ими при сухой перегонке; они образуют при этом: 1) теряя элементы углекислоты — одноосновную непредельную кислоту, в которой двойная связь, по-видимому, находится в положении βγ: C₆H₅.CH.CH(COOH).CH₂.C└─────O───────H.CH(COOH).CH₂┘O (фенилпараконовая кислота) − CO₂ = C₆H₅.CH:CH.CH₂СООН и 2) изомерный с непредельной кислотой предельный лактон (XVII, 268): R′.CH.CH(COOH).CH₂.C└─────O──────H.CH(COOH).CH₂┘O − CO₂ = R′.CH.CH₂.CH₂.C└───O───H.CH₂.CH₂┘O; 3) а с потерей элементов воды они дают один или несколько — напр. при кислоте метилпараконовой (CH₃).CH.CH(COOH).CH₂.C└─────O──────H.CH(COOH).CH₂┘O — ангидридов двуосновных непредельных кислот, изомерных с кислотами П. (ср. превращение самой П. кислоты, XVII, 271). Чем выше частичный вес П. кисл., тем меньшая часть ее превращается в такой ангидрид и уже из пропилпараконовой кислоты C₃H₇.CH.CH(COOH).CH₂.C└─────O───────H.CH(COOH).CH₂┘O получается не более 15 % пропилитаконовой кисл. (ее ангидрида) — C₃H₇.CH:CH(COOH).CH₂.COOH. П. кислоты, принадлежащие к ароматическому ряду, дают, кроме перечисленных продуктов распадения, еще производные нафталина; так из фенилпараконовой получается α-нафтол H HC│C:CH. :CH.C║C. CH  : .C(OH):C│CH H, а из метил­фенил­параконовых, получаемых при взаимодействии бензойного альдегида с пировинной кисл., два изомерных, ясно отличных по свойствам β-метил-α-нафтола: H HC│C:CH. :CH.C║C. CH  : .C(OH):C│CH (CH₃) и H HC│C:CH. :CH.C│C. CH  : .C(OH):C│C(CH₃) H. Некоторые представители П. кислот описаны в ст. Лактоны. Описание известных представителей в их реакции см. J. Liebig’s, «Annalen» (т. 255 и 256, 1889 г.). А. И. Горбов. Δ.