ЭСБЕ/Йодозосоединения

Йодозосоединения
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона

Словник: Исторические журналы — Калайдович. Источник: т. XIIIa (1894): Исторические журналы — Калайдович, с. 727 ( скан · индекс ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Йодозосоединения (хим.) — получены в последнее время Виктором Мейером и его учениками, а затем Вильгеродтом. В этих соединениях водород органических соединений замещен йодозогруппой — JO. Для получения этого рода соединений исследователи пользовались окислением йодозамещенных углеводородов и разложением соединений RJCl₂ едкими щелочами. По первому способу была получена ортойодозобензойная кислота C₆H₄(COOH)JO. Йодозобензол C₆H₅JO был получен из дихлорида C₆H₅JCl₂, разложением щелочами или окисью серебра. При этом два атома хлора замещаются атомом кислорода. Исходный дихлорид добывается при действии хлора на раствор йодбензола. Не всякое йодозамещенное производное способно дать йодозосоединение. Й. замечательны по своим реакциям. Они являются сильными окислителями, причем восстановляются в соответствующие йодистые соединения. Йодисто-водородная кислота восстановляет их нацело уже на холоду. По количеству выделенного при этой реакции йода можно определить их количество. Другой характерной особенностью Й. является их способность давать с кислотами ангидридосоединения. В этом отношении они подобны основаниям, а соединения их с кислотами — солям. Так, йодозобензол с уксусной кислотой дает соединение С₆Н₅J(ОСОСН₃)₂, с азотной — соль С₆Н₅J(NO₃)₂ и т. д. При окислении Й. присоединяют кислород и переходят в йодосоединения, содержащие йодгруппу JO₂. Получающиеся при этом йодосоединения уже не соединяются с кислотами. При перегревании они, как и Й., взрывают. Йодисто-водородная кислота их восстановляет в йодозамещенные углеводороды, причем на каждую йодогруппу выделяется четыре атома йода. К Й. весьма близко стоят «йодоневые основания», полученный В. Мейером и Гартманном. Простейшее соединение этого ряда, дифенилйодоний (C₆H₅)₂JOH получается действием окиси серебра на смесь йодозо- и йодобензола. Кроме основания (C₆H₅)₂JOH получается йодноватая кислота, которая отчасти соединяется с серебром, а отчасти с дифенилйодонием. Для получения дифенилйодония в чистом виде его следует выделить в виде соединения с йодистым водородом (C₆H₅)₂JJ, а затем последнее разложить влажной окисью серебра. Дифенилйодоний с кислотами с легкостью дает солеобразные соединения. Он вытесняет из солей основания и соединяется даже с углекислотой. Наиболее интересны соединения с галоидоводородными кислотами: йодистый, бромистый и хлористый дифенилйодоний. Первое соединение (C₆H₅)₂JJ есть полимер йодбензола. При нагревании это соединение превращается в йодбензол. (C₆H₅)₂JBr и (C₆H₅)₂JCl при нагревании разлагаются: первое на йодбензол и бромбензол, а второе на йодбензол и хлорбензол. Йодониевые основания получены весьма недавно и еще мало изучены.

Ф. Селиванов. Δ.