Yat-round-icon1.jpg

Ванадій
Энциклопедическій словарь Брокгауза и Ефрона
Brockhaus Lexikon.jpg Словникъ: Вальтеръ — Венути. Источникъ: т. Va (1892): Вальтеръ — Венути, с. 480 ( сканъ · индексъ )ЭСБЕ/Ванадий/ДО въ новой орѳографіи


[480]Ванадій (хим. зн. V, атомн. вѣсъ 51) — химическій элементъ, сходный по соединеніямъ съ фосфоромъ и азотомъ. Соединеніе В. нерѣдко встречаются, хотя и въ ничтожно малыхъ количествахъ, въ желѣзныхъ рудахъ и нѣкоторыхъ глинахъ; при обработкѣ ванадистыхъ рудъ желѣза В. частью переходитъ въ шлаки, частью остается при металлическомъ желѣзѣ. Какъ существенная составная часть, В. содержится, въ видѣ солей ванадіевой кислоты, въ нѣкоторыхъ рѣдкихъ минералахъ: ванадинитѣ, 3 Pb3(VO4)2 + PbCl2, фольбортитѣ (основной ванадіевомѣдной соли) и др. В. открытъ Дель-Ріо въ 1801 г., въ мексиканскомъ ванадинитѣ, затѣмъ Зефштремомъ въ шведскомъ желѣзѣ и ближе изученъ Берцеліусомъ (1831), а главнымъ образомъ Роско (1867). Работами послѣдняго опредѣлено истинное положеніе ванадія въ системѣ химическихъ элементовъ; по формѣ соединеній онъ является аналогомъ азота и фосфора, но также не мало имѣетъ сходства съ хромомъ, благодаря близкому съ нимъ атомному вѣсу, такъ что Берцеліусъ и некоторые другіе исзлѣдователи считали ванадій аналогомъ хрома. Вслѣдствіе этого ванадіевому ангидриду долгое время придавали формулу VO3, хотя при такомъ взглядѣ непонятнымъ становился изоморфизмъ ванадинита съ апатитомъ и пироморфитомъ (минералами, содержащими вмѣсто ванадіевой фосфорную кислоту). Роско принадлежитъ честь раскрытія истины въ истории этого запутанного вопроса; изслѣдованіе его съ несомнѣнностью показали, что его предшественники впали въ ошибку: то, что считали металлическимъ ванадиемъ, оказалось весьма прочнымъ кислороднымъ соединеніемъ состава VO, крайне трудно возстановляемымъ, и если придать ванадію надлежащій атомный вѣсъ, то онъ является аналогомъ азота и фосфора, т. е. высшая степень окисленія, ванадіевый ангидридъ, будетъ имѣть формулу V2O5. Сообразно съ этимъ составъ и другихъ соединеній ванадія долженъ былъ претерпѣть существенныя измененія: хлористый ванадій прежнихъ изслѣдователей оказался хлорокисью состава VOCl3, вполне аналогичной хлорокиси фосфора POCl3, подобно этой послѣдней, соединеніе ванадія представляетъ летучую жидкость, желтаго цвѣта, кипящую при 127°. Въ свободномъ состоянии ванадий, полученный прокаливаніемъ хлористаго ванадія въ струѣ водорода, представляетъ свѣтло-сѣрый порошокъ съ металлическимъ блескомъ, уд. вѣса 5,5. При накаливаніи на воздухѣ онъ постепенно окисляется до ангидрида V2O5, въ сухомъ хлорѣ сгораетъ въ четыреххлористое соединеніе VCl4, въ соляной кислотѣ не растворимъ; при нагрѣваніи прямо соединяется съ азотомъ. Ванадіевая кислота обладаетъ слабыми кислотными свойствами (ангидридъ V2O5 растворимъ какъ въ щелочахъ, так и въ кислотахъ); соли ея аналогичны по составу солямъ фосфорной кислоты (но есть и более сложные соединенія, отвечающіе дву- и трихромовымъ солямъ). Метаванадіево-кислый аммоній NH4VO3, составляетъ исходный матеріалъ для полученія остальныхъ ванадіевыхъ соединеній; эта соль представляетъ безцвѣтные кристаллы, не растворимые въ водѣ, насыщенной нашатыремъ, чѣмъ и пользуются для выделенія ея изъ растворовъ; при накаливаніи она даетъ ванадіевый ангидридъ (бурое кристаллическое вещество, мало растворимое въ водѣ).

Въ техникѣ соединенія ванадія употребляются главным образомъ при производствѣ анилиновой черной краски (Anilinschwarz), весьма цѣнной благодаря своей прочности. Эта краска образуется при окисленіи солей анилина, причемъ какъ окислитель употребляютъ между прочимъ хлорноватокислыя щелочи, а ванадіевые соединенія являются передатчиками ихъ кислорода. Роль соединеній ванадія въ этомъ процессѣ не вполнѣ выяснена; несомнѣнно только, что ничтожнаго количества ихъ — одной вѣсовой части — достаточно, чтобы перевести въ красящее вещество болѣе 200000 ч. соли анилина. Техника нашла подходящіе способы и источники для полученія сравнительно изрядныхъ количествъ ванадіевыхъ соединений; такъ, напр., въ шлакахъ, остающихся послѣ переработки нѣкоторыхъ рудъ, содержится иногда свыше 1,5% ванадія, такъ что изъ 14 кило такихъ шлаковъ получаютъ до 250 гр. сырой метаванадіево-амміачной соли (Витцъ). Ср. классическое изслѣдованіе Роско: «Untersuchungen über Vanadin» («Lieb. Ann. Suppl.-B.», VI, 77 и VII, 70).