Алкалоиды — органические щелочи растительного, реже животного происхождения. Издавна было известно, что многие растения, принятые внутрь в виде порошка или иной формы, сильно действуют на организм человека — то как сильные яды, то как целебные средства. Благодаря исследованиям химиков начала текущего столетия (Сертюрнер, Робике, Пеллетье, Каванту и др.) стало известно, что такое действие растений обусловливается содержанием в них особых органических соединений, содержащих азот и по своим реакциям сходных с настоящими (т. е. минеральными) щелочами и в особенности — с аммиаком, откуда и их название — алкалоиды (alkali — щелочи), т. е. щелочеподобные. Позже, когда были синтетически добыты органические щелочи более простого состава, еще более близкие к аммиаку, последние стали отличать от естественных прилагательным искусственные. Теперь, когда вопрос искусственного приготовления любого сложного органического соединения является лишь вопросом времени, само собою исчезло такое разделение, но за термином алкалоиды и до сих пор сохранено название группы органических аммиаков, выделяемых по преимуществу из растений. Алкалоиды, найденные в растениях (гл. обр. двудольных), содержатся в них не в свободном состоянии, а в виде солей с органическими кислотами. Все способы извлечения алкалоидов из растений в общем состоят в превращении органической соли их в соли более энергичных минеральных кислот, как серная и соляная, и затем из них, по возможности очищенных, алкалоид вытесняется действием минеральной щелочи (известь, едкое кали или натр). Выделенный при этом алкалоид очищается, смотря по его свойствам, или перекристаллизацией из различных растворителей, или перегонкой. Способностью перегоняться, т. е. переходить в пар без разложения, отличаются лишь весьма немногие из алкалоидов, всегда жидких (кониин, никотин и спартеин), в состав которых входят только три органогена: углерод, водород и азот; вся же остальная масса растительных алкалоидов, кроме того, содержит в своем составе и кислород (хинин, стрихнин, морфин); они тверды и почти все нелетучи. Алкалоиды одарены более или менее резко выраженными щелочными свойствами, в силу чего легко образуют с кислотами соли, причем они прямо соединяются с элементами кислоты без выделения воды, т. е. относятся к кислотам так, как и аммиак или его органические производные (амины, имины и проч.), при чем образуются соли аммонийного, иначе нашатырного, типа (см. Аммиак). Большая часть алкалоидов в воде совсем не растворяется, и лучшим растворителем для них являются винный и сивушный алкоголи; растворы их — горького вкуса, без запаха; большею частью деятельны оптически, т. е. вращают плоскость поляризации вправо или влево. Растворы солей сохраняют многие свойства содержащихся в них алкалоидов, чем и пользуются в медицинской практике, так как соли легче получаются в чистом виде и многие из них легко растворяются и в воде. Из других общих химических превращений алкалоидов мы коснемся здесь лишь тех, которые имеют наиболее важное значение в выяснении строения их, связывают эту группу с другими, более исследованными, и дают возможность предвидеть в близком будущем их искусственное приготовление из веществ более простого состава. При перегонке некоторых алкалоидов с едким кали без доступа воздуха одними из существеннейших продуктов распадения всегда являются пиридин, хинолин, акридин, карбазол (см. Амины) или их гомологи, состав, строение и химические отношения которых хорошо изучены. Аналогичное явление наблюдается и при окислении алкалоидов, при чем получаются кислоты, представляющие собою опять-таки пиридин или хинолин, в которых один или более водородов замещены карбоксильными группами (CO2H). Приведенные данные и другие аналогичные привели химиков к выводу, по которому естественные алкалоиды суть не что иное, как продукты замещения водорода в названных более простых щелочах (иногда гидрогенизированных, т. е. оводороженных) различными органическими остатками, содержащими и не содержащими кислород. Эта мысль, впервые высказанная столь рано скончавшимся молодым русским химиком Ал. Н. Вышнеградским («Журн. Рус. химич. общ.», т. 13, отдел 1-й, стр. 375 и след.), произвела целую эпоху в области исследований алкалоидов, сразу осветив собою многие из химических отношений как между простейшими, так и более сложными щелочами. В настоящее время простейший из растительных алкалоидов, кониин, получен искусственно, атропин приготовлен почти полным синтезом, строение многих сложных значительно выясняется, и тем бесспорно подготовляется в самом недалеком будущем почва к их синтезу.
Об алкалоидах животного происхождения, трупных и гнилостных, см. Птомаины.