Львов, князь Семен Иванович, в 1634 г. сопровождал царя Михаила Феодоровича в Николо-Угрешский монастырь; в отсутствие царя из Москвы 17 июля этого года дневал и ночевал на государеве дворе. В 1639 г. в январе дневал и ночевал при гробе царевича Ивана Михайловича, а в апреле — у гроба царевича Василия Михайловича. В 1647 г., января 16, на свадьбе царя Алексея Михайловича с Марьей Ильинишной Милославской находился в числе поезжан. В 1650—52 гг. сопровождал царя в ближних богомольных и загородных походах. В 1653 г. был послан в Галич для осмотра дворян, детей боярских, новиков и недорослей. В 1655 г., февраля 20, стоял у стола, когда патриарх обедал у царя. В 1656 г. был рындой при приеме польских посланников. В 1658 г. был в числе семи стольников, отправленных с великими полномочными послами в Вильну на съезд с польскими комиссарами. В 1661 г. числился головою у стряпчих при встрече в Москве послов немецкого императора. В 1662—63 г. он был назначен в Новгородский разряд товарищем к боярину кн. Борису Ал. Репнину; вторым товарищем назначен был кн. Тим. Ив. Щербатов из Пскова; каждому дан был свой наказ и велено было быть без мест. Кн. Репнин должен был писать государю от себя «с товарищи». Осенью 1662 г. кн. Репнину и кн. Львову дозволено было отступить из Пскова, где они стояли — первому в Великий Новгород, а второму в Луки Великие. Мера эта была вызвана затруднениями в покупке во Пскове достаточного количества хлеба для людей и корма для лошадей. В начале 1663 г. к Лукам Великим стали приходить польские и литовские люди, а потому кн. Львову присланы были в подкрепление прибылые воинские люди. В 1664—1665 г. он был полковым воеводой в Белгороде. В 1667—70 гг. кн. Львов был товарищем воеводы в Астрахани; воеводой был кн. Ив. Сем. Прозоровский. В августе 1668 г. государь велел кн. Прозоровскому послать против воровских казаков на взморье и на Каспийское море кн. Львова, а с ним московских стрельцов. 16 августа, перед отпуском в поход, был совершен торжественный молебен патриархом Антиохийским Макарием и митрополитом Астраханским Иосифом; ратных людей, пушки, мушкеты, пищали окропили святой водой и помазали маслом. Год спустя, в начале августа 1669 г., в Каспийском море около устья Волги появился Стенька Разин со своими казаками. Когда это стало известно в Астрахани, кн. Прозоровский немедленно отправил против них кн. Львова с 4000 вооруженных стрельцов, на 36 стругах. Казаки расположились станом на острове Четырех Бугров, при устье Волги, и ожидали там прихода царского войска. Увидав, что им не сладить с астраханцами, казаки уплыли в море, и кн. Львов двадцать верст гнался за ними, а затем отправил к ним посланца для переговоров относительно условий, на которых они могут возвратиться на Дон. После этого царское войско, с кн. Львовым во главе, и Разин со своими казаками повернули к Астрахани. Разин провел под Астраханью полторы недели и расположил к себе чернь приветливым обращением и раздачей денег. Весной 1670 г. в Астрахани узнали, что Царицын захвачен воровскими казаками, предводимыми Разиным. Кн. Прозоровский отправил против Разина 2000 стрельцов и 500 вольных людей, под начальством кн. Львова, но находившиеся среди них приверженцы Разина сумели возбудить в них сочувствие к «батюшке Степану Тимофеевичу». Едва только показались воровские суда, как стрельцы взволновались и начали вязать, а затем убивать начальных людей. Кн. Львов как-то уцелел.
С 25 мая, т. е. с того времени, как кн. Львов выехал со стрельцами против Разина в Астрахань, началось сильное волнение в пользу Разина, прихода которого с нетерпением ожидали. В конце июля воровские казаки были впущены жителями в Астрахань, а кн. Прозоровский в это самое время был тяжело ранен кем-то из астраханских жителей. На другое утро явился в Астрахань Разин и собственноручно сбросил кн. Прозоровского с раската (так называлась церковная колокольня). Проведя три недели в Астрахани, Разин отправился со своей ватагой вверх по Волге, а в Астрахани оставил атаманом Ваську Уса. Кн. Львов был привезен стрельцами в Астрахань неделю спустя после того, как город сдался Разину. К двору его приставили караул. Неизвестно, как провел кн. Львов зиму 1670—71 гг. и мог ли он что-либо предпринять против буйствовавших астраханцев. Что касается астраханского митрополита Иосифа, то его увещаний и уговоров не желали слушать. 6-го июля Разин был казнен в Москве. Один из его атаманов, Федька Шелудяк, опасаясь не быть принятым в Астрахани и лишиться таким образом последнего убежища, созвал на пути к Астрахани круг; приговорили убить митрополита Иосифа и воеводу кн. Львова. Чтобы побудить казаков, находившихся в Астрахани «решиться» на убийство митрополита, послали сказать Ваське Усу, что Иосиф и кн. Львов ссылаются с Донскими и Терскими казаками (Дон и Терек отложились от Разина) и что по их письму был пойман Разин. Шелудяк рассчитал верно. Ожесточившиеся казаки призвали в круг митрополита Иосифа; он пришел в полном облачении, с крестом в руках, в сопровождении священников. Слова его не понравились казакам. Из круга отправили митрополита на пороховой двор для пытки; затем отвели на раскат и столкнули. Осмелившись покончить с митрополитом, принялись пытать кн. Львова, которому «по многим томлениях и муках» отрубили голову. Затем разграбили имущество митрополита и кн. Львова.
Дворцовые разряды, II и III. — Р. И. Б., IX и Х. — С. Г. Г. и Д., IV. — Акты Исторические, ІV. — Доп. к Актам Историческим, VI и VII. — Барсуков, «Списки городовых воевод». — Его же, «Род Шереметевых», IV. — Соловьев, «История России», т. XI.