НЭС/Основные окислы

Основные окислы
Новый энциклопедический словарь
Словник: Ньюфаундленд — Отто. Источник: т. 29: Ньюфаундленд — Отто (1916), стлб. 799—801 ( скан ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Основные окислы. Окислами называются соединения хим. элементов с кислородом. Если один элемент соединен с различными количествами кислорода, то низший обыкновенно называется закисью, а высший (более богатый кислородом) — окисью. Таковы закись и окись меди Cu2O и CuO, азота N2O и NO и т. д. По своей химической природе окислы подразделяются на следующие категории: 1) О. окислы, дающие с водою основные гидраты, а с кислотами — соли при одновременном образовании воды. Таковы: окись калия K2O, окись кальция CaО, окись железа Fe2O3, которым отвечают гидраты KOH, Cа(OH)2, Fe(OH)3, и соли, напр., KCl, CaСl2, FeCl3 (CaО + H2O = Cа(ОН)2; Cа(OH)2 + 2HСl = CaСl2 + 2H2O). 2) Ангидриды кислот, с водой образующие кислоты, а с основаниями — соли. Сюда относятся, напр., Cl2O, SO3, N2O5, СО2, которым соответствуют кислоты HOCl, H2SO4, HNO3, H2СO3, и соли NaOCl, Na2SO4, NaNO3, Na2CO3. Окислы приведенных двух категорий, таким образом, характеризуются способностью к образованию солей, а потому их называют солеобразующими. К ним же примыкают и 3) окислы амфотерные, которые с водою дают амфотерные же гидраты, т.-е. соединения, одновременно являющиеся носителями основных и кислотных свойств. Такова, напр., окись алюминия (глинозем) Аl2O3, которой отвечает гидрат Аl(OH)3, растворяющийся как в кислотах, так и в щелочах. В первом случае Аl2O3 играет роль О. окисла (напр., образует хлористый алюминий по реакции: Аl2O3 + 6HСl = 2AlСl3 + 3H2O, или же Аl(OH)3 + 3HCl = АlСl3 + 3H2O), во втором — кислотного ангидрида: в щелочных растворах глинозема содержатся алюминаты — соли слабой алюминиевой кислоты АlO(OH), напр., AlO.ONa. К числу амфотерных окислов относится и вода, дающая одновременно ионы H+ и ОН. Существуют и окислы иного рода, совершенно лишенные солеобразующих свойств. Сюда относятся: 4) Перекиси, представляющие производные обыкновенной перекиси водорода H2O2, или же гипотетических высших ее аналогов (напр., неизвестного в своб. состоянии соединения H2О4). Таковы перекиси натрия, бария, калия: Na2O2, BаO2, K2O4 и пр. Такие соединения с водой и особенно с кислотами дают перекись водорода, или же частью свободный кислород, напр.: BаO2 + H2SO4 = BaSO4 + H2O2. Обратно перекиси Na и Bа могут быть получены из H2O2 и соотв. оснований. Перекисями часто неправильно называют также некоторые солеобразующие окислы, как MnO2 и PbО2. В отличие от настоящих перекисей окислы эти ни с водой, ни с кислотами не дают H2O2, но дают соответствующие солеподобные соединения, напр., Pb(С3COO)4. С соляной кислотой они легко выделяют хлор вследствие нестойкости соответствующих высших хлоридов (напр., MnО2 + 4HСl = MnСl4 + 2H2O; MnСl4 = MnСl2 + Сl2). 5) К числу окислов, повидимому, лишенных солеобразующих свойств в собственном смысле этого слова, следует причислить очень мало изученные недокиси, отвечающие наименьшему содержанию кислорода. Любопытный случай этого рода представляют недокиси цезия, существование которых доказано (Rengade) путем термического анализа, а именно: Cs7O, Cs4O, Cs7O2 и Cs3O, тогда как нормальный солеобразующий окисел отвечает составу Cs2O. В связи с периодическим законом важно следующее правило: номер группы, в котором находится данный элемент, равен числу эквивалентов кислорода, приходящихся на 1 атом этого элемента в высшем его солеобразующем окисле. Так, углерод, находящийся в IV гр., образует углекислый газ СО2, в котором на 1 С приходится 4 эквивалента (8 × 4 = 32) кислорода, тогда как для серы, находящейся в VI группе, состав высшего окисла SO3) а потому на 1 атом серы приходится 6 эквив. (8 × 6 = 48) кислорода. О правильности, связывающей кислотный и основной характер окисла с положением данного элемента в системе, см. Периодический закон.

Л. Ч.