БСЭ1/Малоновый эфир

Малоновый эфир
Большая советская энциклопедия (1-е издание)

Словник: Лилль — Маммалогия. Источник: т. XXXVII (1938): Лилль — Маммалогия, стлб. 806—807 ( РГБ )

МАЛОНОВЫЙ ЭФИР, диэтиловый эфир малоновой кислоты H₅C₂OOCCH₂COOC₂H₅. Получается из хлоруксусной кислоты действием цианистого натрия и затем этилового спирта в присутствии серной или соляной кислоты. М. э. — жидкость с ароматным запахом, темп, кип. 198°, уд. вес 1,061 при 15°. Водород метиленовой группы М. э., находящийся под влиянием двух карбонильных групп, очень подвижен. Он способен замещаться на натрий:

CH₂$<$COOC₂H₅
COOC₂H₅ + NaOC₂H₅ ${\ce {->}}$ NaCH$<$COOC₂H₅
COOC₂H₅ + HOC₂H₅

Это свойство позволяет использовать М. э. для многочисленных синтезов. Так, действием на натриймалоновый эфир различных галоидозамещенных можно присоединить к углероду М. э. различные остатки:

HCNa$<$COOC₂H₅
COOC₂H₅ + RX = NaX + HCR$<$COOC₂H₅
COOC₂H₅.

Омылением полученных гомологов М. э. и последующим нагреванием получают различные карбоновые кислоты:

RCH$<$COOC₂H₅
COOC₂H₅ ${\ce {->[{\ce {H2O}}]}}$ RCH$<$COOH
COOH ${\ce {->[{\text{нагрев}}]}}$ RCH₂COOH + CO₂.

Второй водород метиленовой группы М. э. также способен заменяться на натрий, и таким образом можно ввести в молекулу гомолога малонового эфира вторую боковую цепь и получить затем гомологи уксусной кислоты с разветвленной цепью:

RCNa$<$COOC₂H₅
COOC₂H₅ ${\ce {->[{\text{R—C—R′}}]}}$ R—C—R′$<$COOC₂H₅
COOC₂H₅ ${\ce {->[{\text{омыление}}]}}$ R—C—R′$<$COOH
COOH ${\ce {->[{\text{нагревание}}]}}$ R ― CH ―│R′ COOH.

Действием иода на натрий малоновый эфир получаются тетракарбоновые кислоты, от которых легко перейти к янтарной кислоте и ее гомологам:

2RCNa$<$COOC₂H₅
COOC₂H₅ + J₂ ${\ce {->}}$ 2NaJ C₂H₅OOC│+ R ― C│C₂H₅OOC ― COOC₂H₅│C — R│COOC₂H₅ ${\ce {->[{\text{омыление, нагревание}}]}}$
R ― CH ― │COOH CH ― │COOH R + 4C₂H₅OH + 2CO₂.
Активная метиленовая группа в самом малоновом эфире способна и на ряд других реакций замещения. — М. э. часто применяется как исходный продукт для синтезов органич. препаратов как в лабораторном, так и производственном масштабах (напр., фармацевтич. препаратов: веронала, адалина, неуронала и др.). В СССР М. э. производится и используется как полуфабрикат для получения веронала.