ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, вещества, принадлежащие к одному из 3-х (или по другой системе — 4-х) главных классов органических веществ, названному гетероциклическим, рядом. Класс этот характеризуется тем, что в молекулах этих веществ имеются сочетания атомов, связанных в кольцо или цикл, причем, в отличие от изоциклических или карбоциклических соединений, эти циклы составлены не из одних только атомов углерода, но в них входят также и атомы др. элементов, почему эти циклы часто называют гетероциклами (греч. heteros — иной, другой). Из числа др. атомов, или гетероатомов, в гетероциклы чаще всего входят атомы азота, затем — серы и кислорода, и сравнительно редко — атомы остальных элементов, за исключением одновалентных (см. Валентность). В наиболее обыкновенных случаях гетероциклы состоят из 5 или 6 атомов, значительно реже — из 3, 4, 7 или 8 атомов, и еще более редки гетероциклы из большего, чем 8, числа атомов. Гетероциклические соединения разделяются на отдельные классы в зависимости от присутствия того или другого гетероцикла в их молекуле.
Наиболее часты следующие кольца из 5 атомов:
1) С одним гетероатомом:
2) С двумя гетероатомами:
Наиболее частые циклы из 6 атомов:
Известны шестичленные циклы с 3 и 4 гетероатомами.
Кроме тех случаев, когда в молекуле имеется лишь одно кольцо или цикл, к Г. с. относятся также и соединения, содержащие в молекуле два или более кольца из атомов (бициклические и полициклические соединения), если хотя в одно из этих колец входят др. атомы, кроме углеродных. Среди таких соединений наиболее обычны случаи, когда первым кольцом является один из выше изображенных гетероциклов, а вторым является изоциклическое кольцо бензола (см.). Однако, часто встречаются и сочетания двух гетероциклов. Наиболее обычные типы полициклических Г. с. следующие:
Подобно тому как среди изоциклических соединений соединения, содержащие шестичленное кольцо бензола, в котором простые связи углеродных атомов чередуются с двойными связями, отличаются особенными свойствами, почему они и выделены в особенный класс соединений, называемый ароматическим рядом, так и среди Г. с. те из них, у которых в гетероцикле имеется последовательное чередование простых и двойных связей, по ряду химических свойств приближаются к свойствам ароматических соединений. Г. е., не обладающие указанными особенностями строения молекулы, приближаются, в зависимости от отсутствия многократных связей или их присутствия, к насыщенным или ненасыщенным соединениям др. классов. Однако же, каждый из классов гетероциклических соединений особенно из числа соединений, обладающих характером ароматических соединений, имеет и ряд особенностей, не встречающихся в других классах органических веществ.
Отдельные Г. с. были известны очень давно; некоторые из них очень легко образуются из соединений др. классов. Но этот класс соединений долго оставался малочисленным. Лишь постепенно, по мере выяснения значений принадлежащих к нему соединений, он стал разрастаться, и лишь к концу прошлого столетия и особенно в 20 в. он вырос в огромный самостоятельный класс органических веществ. В наст. время исследованию Г. с. посвящается не меньше труда, чем исследованию других основных классов органических веществ. — Для каждого класса Г. с. существуют свои синтетические способы получения, но следует отметить, что многие из простейших Г. с. ароматического характера образуются при сухой перегонке органических веществ, содержащих азот, серу и кислород. Так, соединения пиррола, пиридина, индола, хинолина и изохинолина, а также тиофена и кумарина получаются при сухой перегонке каменного угля, а также бурых углей, сланцев, дерева, животных остатков и пр. Особенно много вышепоименованных азот-содержащих Г. с. образуется при сухой перегонке животных остатков; например, они содержатся в сыром костяном масле или масле Диннеля. При сухой перегонке сланцев получается много Г.е., содержащих серу, относящихся к классу тиофена. При сухой перегонке дерева, кроме азотистых Г. е., получается довольно много соединений фурана. Соединения тех же классов получаются при накаливании — в присутствии катализаторов (см.) или без них — простейших органич. соединений, особенно ацетилена, а также этилена, метана и др. — с аммиаком, сероводородом или серой.
Г. с. находятся в большом количестве в природе. Так, Г. с. ароматического характера находятся в нефтях. В большинстве случаев их в нефти очень мало, но отдельные нефти, как, например, техасская нефть или некоторые итальянские нефти и друг., повидимому, содержат их значительное количество. — Нек-рые гетероциклические аминокислоты, как пролин, или триптофан, являются последними составными частями белковых веществ (см. Белки). Нуклеиновые зерна клеточных ядер животных и растит, организмов содержат близкие к алкалоидам Г. с. класса пурина, получающиеся от распада сложных нуклеиновых кислот. Но особенно много Г. с. находится среди азотосодержащих растительных веществ, относящихся к классу алкалоидов (см.). Здесь встречаются соединения всех вышеперечисленных азотосодержащих классов, кроме классов пиразола, триазолов, тетразола и феназина.
К Г. с. относятся и многие природные краски, напр., краски желтых экстрактов, красного дерева, кампеша и получаемое теперь синтетически индиго (см.), относящееся к классу индола. Остальные названные краски содержат кислородные гетероциклы, особенно соединения класса бензопирона. К этому же классу Г. с. относятся и краски, от к-рых зависит красота цветов и плодов, называемые антоцианами. Красящие составные части антоцианов — антоцианидины — недавно были изучены Вильштеттером, положившим начало их синтезу, продолженному др. химиками. Чрезвычайно важными Г. с. большой сложности являются важнейшие для жизни окрашенные вещества, а именно — содержащийся в листьях высших растений зеленый пигмент — хлорофилл (см.) и красное вещество крови высших животных — гемоглобин (см.). Эти вещества оказались в значительном химическом родстве между собою, т. к. составными частями обоих пигментов являются родственные между собой порфирины, относящиеся к классу пиррола. Порфирины являются и существенной составной частью кислот желчи, а также образуются в крови и выделяются мочой при некоторых болезнях.
Многие Г. с. приготовляются в больших количествах в технике. Таковы различные краски, особенно индиго и ряд родственных ему красок, флуоресцаты и эозины, а также сафранины, индулины, метиленовая синька и целый ряд др. красок, относящихся к классам феназина, тиазина, оксазина и проч. К классу хинолина и изохинолина относятся применяемые в фотографии цианины. К сложным Г. с. относятся особенно прочные современные краски группы индантрена, флавантрена и проч. В больших количествах готовятся, частью из природных растительных материалов, частью синтетически, многие ценные для медицины алкалоиды, а также и некоторые душистые вещества, например, кумарин и пр.
Лит.: Чичибабин А. Е., Основные начала органической химии, отд. 3, М. — Л., 1929; Schmidt J., Kurzes Lehrbuch d. organischen Chemie, Stuttgart, 1923; Meyer V., Jacobson P., Lehrbuch d. organischen Chemie, B. III, T. 2, Heterozvklische Verbindungen, B. — Lpz., 1920; Коntsсh K. u. Schmidt I., Heterozyklische Verbindungen, «Handbuch d. biologischen Arbeitsmethoden», hrsg. v. E. Abderhalden, Abt. l, T. 4, B. — W., 1924.