Хлороуксусные кислоты, представляют продукты замены водорода в уксусной кислоте (CH₃COOH) на хлор. Известны три кислоты: моно-, ди- и трихлороуксусная к. (CH₂ClCOOH, CHCl₂COOH и CCl₃COOH). Наиболее важной является моно-Х. у. к. CH₂ClCOOH, которая получается в больших количествах в технике или действием хлора на ледяную уксусную кислоту в присутствии фосфора или серы, или же рядом превращений из ацетилена. Техническое приготовление моно-Х. у. к. вызвано применением ее для синтеза индиго. Кроме того, моно-Х. у. к. играет значительную роль в качестве промежуточного продукта при переходе от уксусной кислоты к другим соединениям: гликолевой кислоте CH₂OHCOOH, гликоколю CH₂NH₂COOH, фенил-гликоколю C₆H₅HNCH₂COOH, малоновой кислоте CH₂(COOH)₂ и эфиру ее, цианоуксусной кислоте CH₂CNCOOH и эфиру ее, нитрометану CH₃NO₂ и т. д. В свою очередь, перечисленные вещества служат для разнообразных синтезов. Кроме того, особенно три-Х. у. к. имела большое значение для развития теоретических воззрений органической химии (см. замещение, XX, 503 сл.). Как видно из перечисленных превращений, хлор в моно-Х. у. к. очень подвижен. Весьма замечательно повышение кислотного характера уксусной кислоты, вызываемое замещением водорода хлором. Это резко выражено константами их диссоциации:
| уксусная к. | К = 0,0018 |
| моно-Х. у. к. | К = 0,155 |
| ди-Х. у. к. | К = 5,14 |
| три-Х. у. к. | К = около 30. |
Это повышение кислотного характера связано с повышением реакционной способности карбоксила. С другой стороны, замечательно вызываемое накоплением хлора ослабление связи между атомами углерода, выражающееся в том, что три-Х. у. к. отщепляет CO₂ уже при кипячении ее водного раствора. Физические свойства X. у. к. следующие:
| температура. | уд. вес. | ||
|---|---|---|---|
| плавл. | кипен. | ||
| CH₂ClCOOH | 61,5° (нестойк. форм. 56,3°) |
189° | d = 1,3978 |
| CHCl₂COOH | жидк. | 194° | d = 1,5707 |
| CCl₃COOH | 52° | 196°—197° | d = 1,6302 |