Фосфониевые основания (фосфины), органические производные фосфористого водорода и иодистого фосфония, представляющие продукты замещения водорода этих соединений на углеводородные радикалы. В общем эти соединения сходны с соответственными органическими производными аммиака и солей аммония, т. е. с аминами и аммониевыми основаниями. Различия обусловливаются различием характера азота и фосфора и соотв. PH₃ и NH₃. Как и амины, Ф. бывают первичные, напр. CH₃PH₂, вторичные, напр. (CH₃)₂PH, и третичные, напр. (CH₃)₃P, или в общем виде RPH₂, R₂PH и R₃P, где R — углеводородный радикал. Общая формула производных фосфония R₄PX, где R — углеводородный радикал, а X водный остаток или галоид. Ф. бесцветные, легко летучие жидкости (CH₃PH₂ — газ), сильно преломляющие свет, с очень сильным удушливым запахом, едва растворимые в воде, хорошо в спирте, нейтральные, но с кислотами образующие соли и очень легко окисляющиеся на воздухе; некоторые могут воспламеняться. Два последних свойства особенно отличают их от аминов.
При окислении дают: RPH₂ → R₁P(OH)₂O двухосновн. алкил-фосфин. кисл.; R₂PH → R₂POHO одноосновн.-диалкилфосфин. кислота; R₃P → R₃P=O нейтральн. окиси. Процесс окисления третичных Ф. на воздухе протекает так: (CH₃)₃P + O₂ = (CH₃)₃POO (CH₃)₃POO + (CH₃)₃P = 2(CH₃)₃PO. Если присутствуют другие вещества, способные окисляться, то (CH₃)₃POO передает ему кислород. Вообще группа R₃P играет роль двувалентного радикала и соединяется с S, Cl₂, Br₂ и т. д. Сполна замещенные Ф. о. R₄POH очень сходны с соотв. аммониевыми основаниями и представляют твердые сильно щелочные вещества, сходные со щелочами. Расплываются на воздухе и поглощают CO₂, с кислотами образуют хорошо кристаллизующиеся соли. При нагревании разлагаются по уравнению: P(CH₃)₄OH = P(CH₃)₃O + CH₄, тогда как аммониевы осн. разлагаются иначе: N(CH₃)₄OH → N(CH₃)₃ + CH₄O, и в этом выражается большая склонность к окислению фосфора по сравнению с азотом.