Криоскопия, метод определения молекулярных весов растворенных тел, основанный на следующих законах, установленных Ф. М. Раулем в 1878 г. (см. криогидрат): 1) понижение температуры плавления растворов (т. е. разность между температурой плавления чистого растворителя и таковой раствора) пропорционально концентрации раствора; 2) молекулярное понижение (т. е. произведение молекулярного веса (M) растворенного тела на понижение температуры плавления для однопроцентного раствора) для всех тел, растворенных в одном и том же растворителе, есть величина постоянная. Если обозначим веса растворенных тел через M1, M2, M3 и т. д., a соответствующие понижения температуры плавления их однопроцентных растворов через Δt1, Δt2 и т. д., то M1Δt1 = M2Δt2 = M3Δt3 = E, где E есть величина постоянная для всех растворов в одном и том же растворителе. Основываясь на законах термодинамики, можно показать зависимость между E, T (температурой плавления чистого растворителя, считаемой от абсолютного нуля) и скрытой теплотой плавления W чистого растворителя, выражающуюся в следующей формуле: E = 0,02T²W. Для водных растворов не электролитов, т. е. таких тел, как сахар, спирт и т. под., E = 18,9; для растворов электролитов, т. е. солей, кислот и оснований, оно увеличивается до 35—36. Эти отклонения объясняются теорией электролитической диссоциации (см.). Вант-Гофф установил связь между температурой замерзания растворов, осмотическим давлением и упругостью пара. Законы Ф. М. Рауля, позволившие определить молекулярные веса тел по концентрации и т. плавления раствора, способствовали много изучению растворов. Подробности описания криоскопических методов можно найти во многих учебниках физической химии. И. Кб.
ЭСГ/Криоскопия
< ЭСГ