Циклогептан (суберан) C₇H₁₄ = H₂ H₂C│C.CH₂.CH₂ .CH₂.CH₂\/CH₂ получается (Марковников) из суберона H₂ H₂C│C.CH₂.CH₂ .CH₂.CH₂\/CO (циклогептанона), переходя через соответственный спирт — циклогептанон — C₇H₁₃(OH) и йодистый суберил; последний восстановляют цинк-медной парой в присутствии водной соляной кисл.[1] Ц. жидок, кип. при 117° — 117,5°, запах его чистый нафтеновый без примеси какого-либо резкого оттенка; удельный вес d00 = 0,8253, d020 = 0,8093; парами брома он мгновенно окрашивается. При долговременном действии брома Ц. дает (изомеризуясь в метилциклогексан) кристаллы пентабромтолуола — C₆Br₅.CH₃, плав. при 281°—282°. При нагревании Ц. в запаянной трубке при 100° с азотной кисл. (уд. веса 1,4) углеводород растворяется с образованием пимелиновой (главн. прод.) и глутаровой кислот и небольшого количества какого-то нитропродукта (Марковников). Известными в настоящее время изомерами Ц. являются: метилциклогексан и два диметилциклопентана. Метилциклогексан H₂ H₂C│C.CH₂. .CH₂.C│CH.CH₃ H₂ есть не что иное, как гептанафтен (см. Нафтены, XX, 701); кроме бакинской нефти, он найден в восточно-американской (Юнг) и в калифорнийской (Мабери и Гудзон). Он может быть получен восстановлением йодистого суберила HJ при 250°: C₇H₁₃J + HJ = C₇H₁₄ + J₂, причем происходит изомеризация семичленного кольца в шестичленное (Марковников), восстановлением при обыкн. темп. цинком с соляной кисл. бромюра β-метилгексаметиленового спирта (Зелинский и Генерозов), действием бромистого алюминия при обыкн. темп. на йодюр того же спирта, причем половина углеводорода остается в соединении с AlBr₃, а именно: AlBr₃ + 3C₆H₁₀(CH₃)J = AlBr₃.3C₆H₉(CH₃) + 3HJ и 3C₆H₁₀(CH₃)J + 3HJ = 3C₆H₁₁(CH₃) + 3J₂ (Зелинский), или же восстановлением того же йодюра цинком и уксусной кисл. (Кновенагель) и, наконец, из орто-гексагидротолуиловой кислоты при перегонке ее с ZnCl₂: C₆H₁₀(CH₃)(CO₂H) = C₆H₁₁(CH₃) + СО2 (Эйнгорн). Ц. жидок, обладает запахом лигроина, темп. кип. 103°, уд. вес d19,54 = 0,7662 (Кновенагель); при действии брома в присутствии AlBr, образует пентабромтолуол — C₆Br₅.CH₃, темп. пл. 281°—282° (Зелинский, Кновенагель). В дымящейся азотной кисл. растворяется только при долговременном стоянии; с парами брома не реагирует; описаны многочисленные хлоро-, бромо-, йодо- и нитропроизводные углеводорода. 1,3-диметилциклопентан C│CH₂.CH(CH₃) H₂.CH(CH₃)\/CH₂ получен (Зелинским и Рудзским) при восстановлении HJ-ом при 220° — 1,3-диметилциклопентанола, образовавшегося при восстановлении циклокетона из 2,5-диметиладипиновой кисл. — HO₂C.CH(CH₃).CH₂.CH₂.CH(CH₃).CO₂H; он жидок, кип. при 93°, уд. вес d204 = 0,7543. Он же, а может быть и его изомер, найден (Марковников и Лясковский) во фракции 91°—93° кавказской нефти. А. И. Г. Δ.
- ↑ Можно восстановлять бромистый суберил цинковой пылью в присутствии 90% спирта (Марковников; способ Б. Меншуткина и Волкова).