Хлороугольные эфиры — Так называются сложные эфиры хлоромуравьиной или Х. кислоты общей формулы Cl.CO.OR, где R углеводородный остаток. Сама кислота неизвестна в свободном состоянии, так как при попытках ее получить образуются продукты распада — СО2 и HCl; эфиры ее, наоборот, довольно постоянные соединения. Общий способ их получения состоит в действии фосгена на алкоголи. Реакция протекает в две фазы: сперва образуются Х. эфиры, потом, под влиянием избытка спирта, — полные эфиры угольной кислоты, напр.:
1) COCl2 + C2H5.OH = Cl.CO.O.C2H5 + HCl;
2) Cl.CO.O.C2H5 + C2H5.OH = CO(O.C2H5)2 + HCl.
Чтобы предотвратить наступление второй фазы реакции, прореагировавшую смесь фосгена и спирта быстро промывают водой, отделяют хлороугольный эфир, сушат его над хлористым кальцием и перегоняют. Хлороугольные эфиры представляют бесцветные жидкости с пронзительным, вызывающим слезы запахом, перегоняющиеся без разложения. Как вещества, заключающие в себе элементы угольной кислоты, Х. эфиры употребляются в тех случаях органического синтеза, где требуется ввести в частицу соединения карбоксильную группу, например:
C6H5Br + Cl.CO.O.C2H5 + 2Na = C6H5.CO.O.C2H5 + NaCl + NaBr.
Вода обмыливает их, особенно легко — метиловый эфир, причем образующаяся Х. кислота разлагается дальше. Сопоставляем свойства важнейших членов ряда: хлороугольно-метиловый эфир Cl.CO.OCH3 — темп. кип. 71,4°, уд. в. D15 = 1,336; Х.-этиловый Cl.CO.OC2H5 — темп. кип. 94°; Х.-пропиловый Cl.СО.ОСН7 — темп. кип. 115°; Х.-изобутиловый Cl.CO.O.C4H9 — темп. кип. 129° Х.-изоамиловый Cl.CO.O.C6H11 — темп. кип. 154,3°.