ЭСБЕ/Фторопроизводные углеводородов

Фторопроизводные углеводородов
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Словник: Франконская династия — Хаки. Источник: т. XXXVIa (1902): Франконская династия — Хаки, с. 838 ( скан ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Фторопроизводные углеводородов. Из Ф. жирных углеводородов первым был получен (Дюма и Пелиго, 1835) фтористый метил CH3F при нагревании метилсернокалиевой соли K(CH3)SO4 с фтористым калием KF, затем Фреми (1855) получил фтористый этил C2H5F нагреванием этилсернокалиевой соли K(C2H5)SO4 с фторгидратом фтористого калия KHF2. Весьма общим способом для получения из относящихся сюда Ф. служит реакция обменного разложения фтористого серебра AgF с соответствующими йодистыми, а также хлористыми или бромистыми соединениями (Moissan и Meslans, Chabrié), идущая большей частью на холоде или при слабом нагревании, например: C2H5I + AgF = C2H5F + AgI. Таким путем в настоящее время получены CH3F, CH2F2, CHF3, CF4, C2H5F, C2H4F2, оба изомера C3H7F, C3H5F, C4H9F и C5H11F. Фтористый метил CH3F получен, кроме того, при нагревании фтористого тетраметиламмония N(CH3)4F (Collie), а фтористый изоамил C5H11F — при пропускании HF в амилен при охлаждении: C5H10 + HF = C5H11F (Joung). O получении фтористого углерода CF4 — см. Болотный газ. Все перечисленные соединения, за исключением C5H11F, представляют более или менее легко сжижаемые бесцветные газы. О свойствах фтористого метила и фтористого углерода — см. Болотный газ. Фтористый метилен CH2F2 получен из CH2Cl2 и AgF при 180° (Moissan, Chabrié); при обработке спиртовым едким кали дает KF и муравьиный альдегид СН2O. Фтороформ CHF3 получается действием AgF на CHCl3 или CHI3 (Meslans, Chabrié): CHI3 + 3AgF = CHF3 + 3AgI; по запаху напоминает хлороформ, мало растворим в воде, сжижается при 20° под давлением 40 атм. Фтористый этил С2Н5F сжижается при —32°, удельный вес в жидком состоянии 1,7, при быстром испарении затвердевает в снегообразную массу, очень легко растворим в безводном спирте, в воде растворяется в количестве 2 объемов, в С2Н5I — в количестве 15 объемов, имеет приятный эфирный запах, зажженный, горит голубым пламенем, развивая Ф. водород, обмыливается водным KHO при 100° с образованием KF, С2Н5.OH и (С2Н5)2О. Фтористый этилен С2Н4F2=СН2F.СН2F получен Шабрие действием AgF на бромистый этилен: С2Н4Br2 + 2AgF = С2Н4F2 + 2AgBr; при действии едкой извести превращается в гликол. Фтористый пропил С3Н7F=СН3.СН2.СН2.F — газ с эфирным запахом, сгущающийся при +2°; горит светящим пламенем. Фтористый аллил С3Н5F=CH2:CH.CH2F получен из йодистого аллила и AgF (Meslans) — газ с запахом лука, сжижаемый при +1°, очень малорастворимый в воде и лучше, но тоже сравнительно мало, в спирте и эфире. Фтористый изобутил С4Н9F = (CH3)2.CH.CH2F сжижается уже при +16° под обыкновенным давлением; горит с выделением сажи и HF. Фтористый изоамил С5Н11F — жидкость с эфирным запахом, кипящая между 72—92°; в чистом состоянии не получен.

Ф. ароматических углеводородов получаются, по Валлаху, из соответствующих диазопроизводных, разложением плавиковой кислотой пиперидидов этих последних, например: С6Н5.N:N.Cl + NH:C5H10 = С6Н5.N:N.N:C5H10 + HCl и С6Н5.N:N.N:C5H10 + 2HF = C6H5F + N2 + NH.C5H10.HF. Ранее Валлаха, Патерно и Оливери получили фторбензол и фторотолуол разложением при нагревании в запаянной трубке с крепкой соляной кислотой калиевых солей соответствующих фторосульфоновых кислот, в свою очередь получаемых из амидосульфоновых кислот замещением в них группы ΝΗ2 (переходя через диазосоединение) фтором при действии HF (Lenz). Рассматриваемые Ф. представляют бесцветные жидкости или кристаллические вещества, кипящие лишь немного выше отвечающих им углеводородов. Фторбензол C6H5F застывает лишь в смеси твердой угольной кислоты и эфира, кипит при 85°, имеет удельный вес 1,024 (20/4) и запах, подобный бензолу, с натрием дает дифенил C6H5.C6H5 и NaF. р-Дифторбензол C6H4F2, полученный из p-фтордиазобензола, кипит при 87—89°, удельный вес 1,11. р-Фтортолуол СН3C6H4F кипит при 116—117°, удельный вес 0,992 (25°), обладает горько-миндальным запахом и хромовой смесью при 160° окисляется в p-фторбензойную кислоту COHO.C6H4F. Фторпсевдокумол C6H2F(CH3)3, температура плавления +27°, температура кипения 174—175°. Известны также смешанные фторогалоидопроизводные. П. П. Рубцов. Δ.