ЭСБЕ/Фенилен-амидины

Фенилен-амидины
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Усинский пограничный округ — Фенол. Источник: т. XXXV (1902): Усинский пограничный округ — Фенол, с. 463—464 ( скан ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.
Википроекты: Wikipedia-logo.png Википедия

Фениленамидины, бензглиоксалины или бензимидазолы. — Эти органические соединения могут быть рассматриваемы, как содержащие пирро-b-моноазольное кольцо (см. Пирроазолы), связанное с бензольным кольцом, т. е., следовательно, простейший Ф. (фениленформамидин) будет иметь формулу.

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b69 463-1.jpg

Получаются Ф. 1) конденсацией ароматических о-диаминов с альдегидами; при этом, по-видимому, совершается две реакции: с одной стороны, 1 мол. диамина соединяется с 1 мол. альдегида и дает с потерей воды и водорода Ф.:

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b69 463-2.jpg

с другой же стороны, реагируют две молекулы альдегида и получается замещенный Ф. 2) Конденсацией о-диаминов с карбоновыми кислотами, их ангидридами или хлорангидридами. Реакция идет в двух фазах:

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b69 463-3.jpg

Очевидно, что вместо о-диамина в этом случае можно брать о-нитроанилин, его ацетилировать и затем, восстановив полученный нитроацетоанилин, перевести его в о-ацетофенилендиамин, получающийся в первую фазу реакции (2). По своим свойствам Ф. весьма похожи на глиоксалины или пирро-b-моноазолы, только в силу присутствия в них бензольного кольца их основные свойства очень ослаблены, и Ф. скорее представляют тела безразличного или даже слабокислого характера. Они в большинстве случаев легко растворяются в водных растворах едких щелочей, и при этом происходит образование металлических солей заменой водорода имидной группы металлом. Этот же водород легко замещается спиртовыми радикалами и труднее — кислотными. По отношению к восстановителям и окислителям Ф. очень постоянны, и интересно, что при энергичном окислении их марганцово-калиевой солью распадается не пирроазольное, а бензольное кольцо, давая дикарбоновые кислоты глиоксалинов:

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b69 463-4.jpg

Однако, подобно тому, как глиоксалиновое кольцо легко разрывается при действии хлористого бензоила в присутствии раствора едкого натра, так и Ф. от совместного действия этих реагентов уже при 0° переходят в дибензоилированные диамины:

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b69 463-5.jpg

Простейший Ф. — бензимидазол, или фениленформамидин (см. выше), имеет темп. пл. 167° и получается конденсацией о-фенилендиамина с муравьиной кислотой. р-Метилбензимидазол, или о-фениленацетамидин

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b69 464-0.jpg

плавится при 176°.

Д. Хардин. Δ.