ЭСБЕ/Уксусный ангидрид

Уксусный ангидрид
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона

Словник: Углерод — Усилие. Источник: т. XXXIVa (1902): Углерод — Усилие, с. 660—661 ( скан ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Уксусный ангидрид — C₄H₆O₃ = (СН₃CO)₂О — является представителем ангидридов органических жирных кислот формулы С_nН_2nО₂. Он может быть получен в небольших количествах при действии фосфорного ангидрида на уксусную кислоту (Этар, Гал). Обыкновенно его получают так: при охлаждении по каплям прибавляют одну частицу хлористого ацетила к одной частице обезвоженного, тщательно высушенного уксусно-кислого натрия, продукт реакции некоторое время умеренно нагревают, образовавшийся У. ангидрид отгоняют на песчаной бане или прямо на голом огне и очищают перегонкой. Реакция его образования следующая: CH₃COCl + NaOCOCH₃ = NaCl + CH₃CO
CH₃CO$>$O (Канонников, Зайцев). У. ангидрид представляет сильно пахнущую уксусной кислотой жидкость с темп. кип. 137,9° и удельным весом 1,0969 при 0° и 1,0799 при 15°,2 (Копп). У. ангидрид растворяется в воде и сравнительно медленно разлагается, переходя в У. кислоту, при обыкновенной температуре. Скорость образования У. кислоты из У. ангидрида и воды была изучена Меншуткиным и Васильевым; она возрастает с увеличением массы воды, участвующей в реакции, и с повышением температуры. При равенстве частей воды и ангидрида при 19° через 6 час. около 50% ангидрида превращается в У. кислоту; оканчивается реакция только через 11 дней. Хлористый водород уже при обыкновенной темп. и очень энергично при 100° разлагает У. ангидрид на хлористый ацетил и У. кислоту: (CH₃СО)₂О + HCl = СН₃COCl + СН₃COOH. При действии на У. ангидрид брома и хлора образуются хлороуксусная кислота и хлористый ацетил: (CH₃СО)₂О + Cl₂ = СН₃COCl + СН₂ClCOOH (Гал). При восстановлении цинковой пылью получается ацетон (Ян). При действии PCl₅ образуется хлористый ацетил. Хлористый алюминий при нагревании с У. ангидридом разлагает его с образованием уксусно-кислого алюминия и хлористого ацетила. Высушенная уксусно-калиевая соль растворяется при 100° в У. ангидриде, и тогда образуется соединение, кристаллизующееся в иглах (C₂H₃O)₂O + 2С₂H₃О₂К. У. ангидрид может быть с успехом применяем для получения сложных эфиров (Жерар) различных спиртов по уравнению, например: (С₂Н₃О)₂О + 2С₂Н₅ОН = 2С₂H₃(C₂H₅)O₂ + H₂О. Обыкновенно для ускорения реакции берут избыток У. ангидрида и ведут ее при названии в запаянной трубке при 100° в течение нескольких часов. Исследование скорости, с которой протекает эта реакция (Меншуткин), показывает, что изомерия алкоголей характерным образом влияет на скорость реакции: при одинаковых прочих условиях, первичные алкоголи представляют наибольшую скорость этерификация, третичные — наименьшую.

В. Ипатьев. Δ.