Руды и их обработка — Определение и подразделение руд. — Механическая обработка и обогащение. — Обжигание и выветривание.
Р. называются такие природные минеральные вещества («полезные ископаемые»), которые могут служить материалом для экономически выгодной добычи (по преимуществу тяжелых металлов и некоторых металлоидов, как, например, серы, мышьяка) в большом заводском размере. По своему составу, Р. обыкновенно представляет механическую смесь какого-либо соединения тяжелого металла (или самого «самородного» металла) с горной породой, среди которой это соединение встречается в природе и которая в этом случае носит название «пустой породы». Р. различают: 1) по качеству извлекаемого из них металла, например: железные, медные, свинцовые, серебросвинцовые Р. и т. д. Р. одного и того же металла различаются между собой по их минералогическому характеру или химическому составу; так, например, в железных рудах различают: магнитный железняк, красный железняк, бурый железняк и др. 2) По качеству «оруденящего» вещества (т. е. по качеству химического элемента, входящего в соединение с извлекаемым металлом), например: a) охристые Р., куда относятся окислы, гидраты окислов, углекислые и отчасти кремнекислые и др. соли; b) колчеданистые Р., куда относятся сернистые соединения (колчеданы); c) шпейзовые Р., т. е. мышьяковистые и сурьмянистые соединения; и d) P., заключающие металл в «самородном», т. е. свободном состоянии. 3) По качеству пустой породы: a) кремнистые Р., если пустая порода — кварц или если она вообще богата кремнеземом; b) основные Р. — если пустая порода богата основаниями, например состоит из известняка, доломита; c) колчедановые Р., если пустой породой является серный колчедан и т. д. 4) По характеру распределения собственно рудного вещества в пустой породе: a) штуфные (сливные); b) крупновкрапленные и c) мелковкрапленные Р. 5) По количественному содержанию извлекаемого металла: богатые, средние и убогие или бедные Р.
Выгодность извлечения металлов из Р. определяется, впрочем, не одним лишь содержанием его, но и многими местными экономическими условиями — стоимостью рабочих рук и горючих материалов, удобствами путей сообщения и проч.; этими же условиями определяется и минимальное содержание металла в Р., при котором еще возможна с выгодой ее металлургическая обработка. Так (по Дорошенко), в Западной Европе с выгодой обрабатываются железные Р. с 33% Fe, цинковые с 5% Zn, свинцовые с 3—4% Pb, медные с 1% Cu, серебряные с 0,1% Ag и золотые с 0,01% Au. У нас на Урале проплавляют железные Р. с 40—50% Fe и медные с 2½% Cu. На Алтае — серебряные Р. с 1½—3 золотниками Ag в пуде. Золото из россыпей Северного Урала добывается еще при содержании 40 долей в 100 пудах песку, в Южном Урале — при содержании 23 долей, в Восточной Сибири — 21 доли и в Семипалатинской области 14¼ долей. Из коренных месторождений Северного Урала — 8 золотников в 100 пудах. Содержание недрагоценных металлов (Fe, Cu, Pb, Zn и др.) обыкновенно выражают процентами чистого металла в руде, для драгоценных (в России) — числом золотников в пуде для Ag или в 100 пудах для Au и Pt. В Америке богатство Р. драгоценных металлов часто выражается прямо числом долларов в тонне. Определение количественного содержания металла в Р. производится по способам, излагаемым в аналитической химии, или по менее точным, но зато более быстрым, простым и общедоступным способам, составляющим предмет «пробирного искусства» (см.). При определении содержания металла в большом запасе Р. особое внимание следует обращать на взятие так называемой средней пробы, т. е. такой, состав которой возможно близок к среднему составу всего запаса (см. Проба). Описание, местонахождение и химический состав руд см. при соответствующих металлах и Рудные месторождения.
Механическая обработка руд. Р. прежде поступления в главную металлургическую операцию («плавку») подвергается различной предварительной механической, а часто и химической обработке. В простейших случаях механическая обработка состоит из одного измельчения с целью придать кускам Р. величину наиболее удобную для последующей металлургической операции. Иногда она состоит в одной обмывке, каковой, например, подвергается железная бобовая Р., сцементированная глиной. В более же сложных случаях механическая обработка имеет целью повысить в Р. количественное содержание (обогатить Р.) полезного металла, и тогда она получает название механического обогащения. При рудах разнородного состава (полиметаллических) эта операция соединяется с разделением их по металлам.
Измельчение — бывает ручное и машинное. Для ручного измельчения применяются балды, молотки различного веса и формы, клин и др. Для машинного крупного измельчения или так называемого «дробления» очень употребительна дробилка Блэка (Blacke), представленная на фиг. 1. При вращении вала o, через посредство эксцентрика r и стержней l и l «челюсть» a получает качательное движение; между этой челюстью и другой неподвижной (d) и происходит раздробление Р. Для более мелкого дробления часто служат «дробильные валки», обыкновенно состоящие из 2-х пар валков, расположенных друг над другом (фиг. 2). Верхняя пара, на которую непосредственно поступает измельчаемая Р., нередко делается бороздчатой. Винтами n можно изменять расстояние между валками; p и p′ буфера для предупреждения поломки. Обод валков (стальной или чугунный) делается отдельно от сердечника и заклинивается на последнем деревянными клиньями. Для самого мелкого измельчения, какое бывает необходимо при обогащении мелковкрапленных Р., наиболее употребительны «толчеи». Толчение обыкновенно совершается при притоке воды, которая и уносит измельченную Р. в виде мути. Такой «толчейный» состав изображен на фиг. 3. Здесь k, k — толчейное корыто; f — чугунная плита или «набивка» толчейного корыта; d — подпестник; e — сито, через которое выносится муть, идущая затем в промежуток b и, через насадку a, в желоб w; l — самоскат для измельчаемой руды. При очень мелком толчении сита не делается и муть выносится прямо через край («порог») корыта. Песты получают движение от кулачного вала; после расцепления кулака и насаженного на пест «пальца» пест падает свободно. Кроме описанных приборов для измельчения, употребляются еще бегуны, шаровые мельницы и др.
Обмывка. Простейшим устройством для обмывки Р. являются более или менее наклонные деревянные сплотки или желоба, причем рабочие гребками передвигают руду вверх против течения воды. Там, где требуется большая производительность, употребляют вращающиеся барабаны из листового железа, цилиндрические или конические. Трение о стенки барабана и непрерывное действие тока воды удаляют из Р. посторонние частицы. В случаях сложного механического обогащения обмывка нередко соединяется с сортировкой Р. по крупности зерна и ручной разборкой и тогда производится на «плоских» и «барабанных грохотах». Первые обыкновенно бывают неподвижны, вторым сообщается вращательное движение. Фиг. 4 представляет плоский неподвижный ступенчатый обмывочный грохот. Р. засыпается в люк k, перемешивается рабочими на наклонной плоскости a, и затем сортируется по крупности в грохотах b, b′, b″ и т. д. Шлам идет в желоб f и, если нужно, поступает в гидравлическую сортировку (см. ниже). Фиг. 5 изображает цилиндрический грохот с тремя родами отверстий; здесь выделение мелких сортов предшествует выделению крупных; но существует и обратная система разделения. Фиг. 6 представляет схему расположения сложного сортировочного прибора (для «подрудка»). A — обмыватель, с которым соединен барабан B с 2-мя поясами отверстий в 6 и 25 мм. Сорта мельче 6 мм идут на барабаны c; сорта 6—25 мм — на барабаны d. Куски, не прошедшие (>25 мм) через отверстия барабана B, поступают на медленно вращающийся стол С, где их сортируют руками.
Механическое обогащение заключает в себе следующие операции:
1) измельчение, как работу вспомогательную, имеющую целью разъединение зерен руды от включающей их горной («пустой») породы (см. выше).
2) Непосредственную ручную разборку руды, которой подвергаются куски более или менее крупные. Эта операция начинается еще в руднике у самого «забоя» (т. е. самого места добычи Р.). Здесь, впрочем, ограничиваются лишь отделением явственной пустой породы от собственно Р.; большие куски при этом разбиваются молотом (балдой). Куски с Р. отбирают для доставки на поверхность, пустые же идут на закладку выработанных пространств. На поверхность доставляют обыкновенно: богатый сорт В [См. прилагаемую синоптическую таблицу.] («штуфная Р.»), идущий прямо в завод; крупный сорт C (>64 мм) — в дробление; «подрудок» D («рудничная мелочь») — в обмывку.
3) Для разделения этих сортов по крупности устраивают идущий от шахты высокий помост с рельсами, по сторонам которого располагают плоские грохоты под углом в 45°, представляющие подобие колосниковых решеток. Расстояние между колосниками 64 мм. Иллюстрацией к сказанному может служить фиг. 7 (хотя здесь представлена несколько иная сортировка, а именно на три сорта). Недалеко от помоста располагаются рудоразборные сараи. Крупные, не прошедшие через грохоты куски подвергаются дроблению (ручному или машинному), которое соединяется с предварительной разборкой. Крупное дробление и предварительная разборка дают: богатую Р. (I), идущую на завод, крупновкрапленную (G) — в дробление, мелковкрапленную (H) — в толчение, пустую породу (J) — в отвал и сорт F, заключающий более или менее крупные включения чистой руды и потому идущий на ручную разбивку и окончательную разборку на особых столах (фиг. 8) в особых светлых помещениях. Ниже приведена синоптическая таблица процесса механического обогащения, на которую мы и будем ссылаться.
Подрудок поступает в обмывку, соединенную с разделением по крупности (см. выше) и разборкой на вращающемся столе (см. фиг. 6 и таблицу).
4) Для разъединения более или менее мелких зерен собственно Р. от заключающей их пустой породы требуется более или менее мелкое измельчение (дробление валками и толчение), результатом которого являются сорта («орешник» 3—30 мм; «пески» 3—¼ мм; шлам менее ¼ мм) настолько мелкие, что прямая ручная разборка в большом масштабе становится неприменимой и потому здесь пользуются «гидравлической отсадкой». Зерна равной величины, но разных плотностей, упав на дно, расположатся слоями по плотностям, чем и можно воспользоваться для отделения пустой породы (более легкой) от более тяжелой руды и даже для разделения руд различных металлов. Такая гидравлическая обработка — «отсадка на решетах» — требует, в качестве подготовительной работы, разделения обогащаемого материала по крупности зерна на грохотах. Об этой работе было уже говорено выше.
5) Наконец, сорта еще более мелкие (<1 мм), так называемые «мелкие пески» и шламы (<¼ мм), не могут быть разделяемы по крупности просеиванием, так как грохоты с мелкими отверстиями очень быстро засоряются, поэтому их предварительная сортировка по объему и отчасти по плотности производится посредством отмучивания в «отсадочных воронках» или «шпицкастенах» и др. приборах. Это есть сортировка по «равнопадности» — сорта, получаемые в отсадочных приборах, заключают зерна разных объемов и плотностей, но обладающие равными предельными скоростями падения в воде. Получаемые здесь сорта, как равнопадающие, не могут подвергаться отсадке на решетах.
6) Разделение последних производится обработкой на особых, более или менее наклонных плоскостях, причем здесь известную роль играет не только различное отношение разных сортов к водяной струе, но и различное трение их о плоскость. Приборы, на которых производится эта «промывка шламов», носят общее название «гердов» (Herd).
Итак, в общем типическом случае процесс механического обогащения заключает в себе: 1) измельчение крупное и мелкое (ручное и машинное), как работу вспомогательную; 2) рудоразборку (соединенную с измельчением); 3) сортировку по крупности зерна на грохотах — как работу предварительную; 4) сортировку (орешника, песков) по удельному весу («отсадку на решетах») — как работу окончательную; 5) сортировку шламов и песков по равнопадности (отмучивание) — как работу предварительную и 6) разделение шламов на гердах — как работу окончательную. Означенный ход обогащения легко проследить по приложенной синоптической таблице. Само собой разумеется, что в частных случаях могут быть значительные упрощения и отступления от этой схемы. Для пояснения вышесказанного опишем несколько наиболее употребительных приборов.
Отсадочные решета можно разделить на две группы: 1) с подвижным (качающимся) решетом в спокойной воде (фиг. 9 схема) и 2) с неподвижным решетом, но движущейся сквозь него водой (фиг. 10); движение воды сообщается поршнем р. В обоих случаях скорость движения (решета или воды) должна быть настолько велика, чтобы струя воды, входя снизу в решето, могла бы приподнять находящуюся в нем руду. Обратное движение должно быть, напротив того, спокойно. Это достигается особым механизмом. Фиг. 11 представляет периодически действующее отсадочное решето для орешника. P — поршень, делающий 30—50 ударов в минуту; k — неподвижное решето; q — отверстие трубки для наполнения прибора водой. Обедненная муть уходит через отверстие i; опоражнивается прибор через отверстие е. Размеры решетки около 0,5х1 м. Фиг. 12 изображает непрерывно действующую систему отсадочных решет. Богатый сорт здесь непрерывно спускается по трубке o, которая сверху прикрыта более или менее высоко над решетом приподнятой муфтой q, не позволяющей попадать в трубку более бедным сортам. В других приборах вынос разделенных сортов производится не через трубку, а через продольную щель сбоку. Для отсадки песков (3—¼ мм) употребляются так называемые «Гарцевеские отсадочные решета», имеющие ту особенность, что в них отверстия решет больше зерен обрабатываемой руды; чтобы последняя не проваливалась, решета покрываются слоем более крупной отобранной уже руды или слоем искусственных (например, свинцовых) зерен. Приподнимаясь водой, эти зерна, через образовавшиеся между ними промежутки, пропускают богатый сорт раньше других (как более тяжелый), который таким образом непрерывно выделяется через всю поверхность решета. Подача руды на решето производится автоматически особым прибором.
Для разделения по равнопадности служат так называемые мучные лари, шпицкастены, шпицлуттены и др. Мучные лари (фиг. 13 схема), ряд длинных неглубоких ящиков, расположенных друг за другом уступами. Каждый последующий ларь шире предыдущего, вследствие чего скорость движения воды при переходе от одного ящика к другому постепенно уменьшается, что способствует осаждению все более и более мелких шламов.
Шпицкастены или отсадочные шламовые воронки (фиг. 14 схема) состоят из ряда пирамидальных ящиков (воронок), сообщающихся между собой. И здесь каждая последующая воронка больше предыдущей. Содержащая муть (шлам, песок) вода течет по направлению стрелки (фиг. 14) через a, b, c и т. д. Осевшие сорта выпускаются периодически через отверстие u. Существуют приборы и непрерывно действующие, а также приборы, в которых вода поступает снизу воронки. Выходящая из воронок мутная вода часто направляется еще в лабиринт — широкий ящик, разгороженный перегородками так, чтобы вода проходила более или менее значительный путь. Здесь садятся самые тонкие шламы, и вода из лабиринтов поступает уже в водоотводную канаву.
Из шпицкастенов сорта для разделения поступают на герды. Эти последние бывают периодические и непрерывно действующие, с неподвижными или с подвижными плоскостями. Фиг. 15 изображает так называемый лежачий герд для не очень мелких шламов, действующий периодически. Часть AB представляет «разбивное» устройство, служащее для разжижения шлама и равномерного его распределения по «плоскони» (a) герда; b — завалочный ящик, откуда шлам извлекается струей воды из крана k по каналу ab на сито c. В случае надобности шлам может быть здесь (на c) еще разбавлен водой из крана g. Далее он поступает на наклонную доску, снабженную «разбивными кулаками» z, и затем на «плосконь». Здесь рабочие гребками направляют шлам кверху против течения воды. Муть уходит в ларь i. Когда накопится достаточное количество «шлихов», приток воды останавливают и шлихи снимают, разделяя их, например, на 4 сорта: 1-й — «головной», самый богатый, идет на завод; последний — хвостовой — в отвал; промежуточные в новую переработку. Фиг. 17 изображает (двойной) штосгерд Риттингера, с подвижной плоскостью, действующий непрерывно. I, II, III — разбивное устройство, шлам поступает только в отделение I; во II, III течет чистая вода. Плосконь ACED (так же, как и другая, рядом лежащая) подвешивается на цепях. При вращении шкива S плосконь оттягивается кулачком w влево и затем, соскакивая с него и подчиняясь действию пружины f и собственного веса, ударяется об отбой p. Под влиянием этих толчков более богатый шлам скопляется на правой стороне плоскони. Это боковое движение плоскони составляет особенность прибора Риттингера. Плосконь покрывается холстом, пропитанным каучуком. Различные сорта шлама распределяются направляющими y, y. Обыкновенно получают 3 сорта. Фиг. 18 представляет непрерывно действующий, вращающийся кергерд, имеющий вид вращающегося конического стола. Вода со шламом выливается из разбивного устройства ad на часть 1, где наиболее бедные (легкие) частицы сносятся тотчас же в соответствующее отделение I кольцеобразного желоба e, расположенного под столом и разгороженного на 3 части. Более тяжелые частицы успевают, при постоянном вращении стола, прийти в положение 2 и струями воды из m смываются во II часть желоба e и, наконец, самый богатый сорт — «шлих», при помощи щеток rs и струй воды из n, смывают в отделение III. Диаметр стола около 5,5 м; полный оборот совершает в 2½—5 минут. Прибор служит для промывки тонких шламов. Существуют также герды с плосконью в виде бесконечной ленты из грубого холста, например непрерывно действующий плангерд и др.
Вашгерд — см. Чаши золотопромывальные и др. золотопромывальные приборы.
В заключение нужно сказать, что обогащение всегда влечет за собой некоторую потерю, так как вместе с отделяемой пустой породой неизбежно увлекается и часть собственно Р. Обогащение должно считать тем более совершенным, чем больше степень сокращения, т. е. отношение веса Р. необогащенной к весу ее после обогащения и чем меньше потеря полезного вещества. Эта последняя выражается обыкновенно в процентах. Если, например, A тонн сырой Р. с содержанием p% полезного металла дали a тонн обогащенной с содержанием P%, то степень сокращения = A/a, а потеря в процентах = 100(1—aP/Ap).
Магнитное обогащение. Этим способом пользуются или для разделения смешанных Р. с близким удельным весом, как, например, в случае совместного нахождения цинковой обманки и шпатового железняка, или для отделения пустой породы от железной Р. (магнитного железняка). Иногда магнитные свойства Р. приобретает лишь после обжигания — таков именно вышеуказанный случай цинковой обманки и шпатового железняка; последний, не будучи сам магнитным, после обжигания превращается в магнитную окись железа (Fe3О4).
Такого же предварительного обжигания требуют оловянные Р. Корнваллиса, проникнутые миспикелем для превращения последнего в Fe3O4 и т. д. Примером обогащения собственно железной Р. (магнитного железняка Fe3O4) может служить построенная несколько лет тому назад Томасом Эдисоном обогатительная фабрика в штате Нью-Джерси на железном руднике Огден. Содержание железа в «сырой» руде всего около 20%, в обогащенной достигает 67—68%. Обогащаемый материал в виде порошка или проходит мимо магнитов на бесконечных лентах, по которым он рассыпается тонким слоем, или просто падает мимо них. Притянутые магнитами частицы затем автоматически удаляются щетками или (при электромагнитах) отпадают сами при автоматическом размыкании тока в известный момент. На фиг. 19 представлен прибор со стальными магнитами для отделения магнитной окиси железа от цинковой обманки (Р. предварительно обжигается). f — автоматическая засыпная воронка; b, b′, b″ — деревянные барабаны с вделанными в них подковообразными магнитами, по 64 шт. в каждом; c, c, c — цилиндрические щетки. Барабаны и щетки системой ременных передач приводятся во вращательное движение по направлению, указанному на чертеже стрелками. Порошок Р. падает сперва на верхний барабан, где разделяется на два сорта, и затем каждый из этих последних поступает на соответствующий нижний барабан. Получаются два окончательных и один промежуточный сорт, идущий снова в обработку. На упомянутой эдисоновской фабрике прибор с электромагнитами совершает обогащение в несколько приемов. Так как при этом обогащенный продукт имеет форму порошка, непригодную для доменной плавки, то из него предварительно готовят брикеты, которые проплавляются с успехом.
Обжигание применяется с целью удалить из Р. вредные составные части, которые не могут быть выделены механически, или для того, чтобы перевести металл в надлежащее химическое соединение (например, в растворимое состояние, если извлечение металла из Р. ведется мокрым путем), или, наконец, чтобы некоторые, поглощающие тепло процессы (например, выделение воды и углекислоты) произвести вне приборов (печей), предназначенных для главной плавки и тем повысить пирометрический эффект этих последних. Все эти цели достигаются обжигом Р., т. е. накаливанием до высокой температуры, не достигающей, однако, температуры плавления. Впрочем, иногда обжигание имеет целью лишь физическое изменение Р. — ее растрескивание, разрыхление — для облегчения последующего (при плавке) действия на нее восстановляющих газов. В этом случае его правильнее называть простым накаливанием. Таково, например, обжигание чистых плотных красных железняков. Смотря по преобладающему химическому процессу или по главной цели назначения, различают обжигание: 1) окислительное, 2) восстановительное, 3) хлорирующее, 4) обжигание с целью выделения летучих веществ (которое можно назвать «разлагающим») и т. д.
1) Окислительное обжигание совершается при доступе воздуха, кислород которого и является окисляющим веществом. Оно служит: а) для выделения, по возможности, всей серы сернистых соединений (отчасти также мышьяка, сурьмы) в тех случаях, где таковая оказывается вредной, как, например, в железных Р., или только части ее, если она содержится в слишком большом количестве, например в медных колчеданистых Р., сопровождаемых серным колчеданом. Сера при этом выгорает и улетучивается в виде сернистого ангидрида (SO2), сернистое же соединение превращается в окисел. Так, например, серный колчедан (FeS2), представляющий наиболее обыкновенную вредную примесь железных Р., дает окончательно сернистый газ и окись железа Fe2О3:
4FeS2 + 11О2 = 2Fe2О3 + 8SO2;
промежуточным продуктом может явиться железный купорос, разлагающийся при повышении температуры. b) Для превращения сернистых соединений (например, FeS2, ZnS) в окислы, с целью последующего переведения последних в шлак; этим путем, например, может быть удалена значительная часть железа и цинка при плавке медных Р. и получен более чистый и богатый медью купферштейн. c) Для превращения сернистых соединений в сернокислые соли (купоросы), с целью извлечения последних водой, каков, например, случай извлечения меди мокрым путем и др., или с целью последующего восстановления металла путем взаимодействия между сернокислой солью и оставшимся неизмененным сернистым металлом; так получают, например, свинец по реакции: PbSO4+PbS=2SO2+2Pb. d) Для выжигания углистых веществ, делающих Р. трудноплавкой; примером могут служить обжигание блэк-бенда или обжигание мансфельдских смолистых медистых сланцев. e) Для переведения низшего окисла в высший; таков случай обжигания магнитных железняков, причем Fe3O4 превращается в Fe2О3, которая, как показывает опыт, восстанавливается при доменной плавке легче, нежели Fe3О4. Сюда же можно отнести и обжиг шпатового железняка FeCO3, переходящего в Fe2O3 и Fe3O4.
2) Восстановительное обжигание имеет целью или вообще отнятие кислорода, или переведение металла в свободное состояние. Восстановителем обыкновенно является угольная мелочь, примешиваемая к обжигаемому веществу. Примерами могут служить обработка новокаледонских никелевых Р. (см.), также прокаливание мышьяковистых и сурьмянистых соединений с углем для удаления мышьяка и сурьмы, которые при простом окислительном обжигании не удаляются вполне, ибо, окисляясь, дают трудно разложимые мышьяково- и сурьмяно-кислые соли.
3) Хлорирующее обжигание предпринимается для переведения металла в хлористое соединение, с целью последующего выщелачивания; этим способом достигается более полное извлечение, чем при простом окислительном обжигании с образованием купоросов. Во избежание бесполезной траты хлора — хлорирующему обжиганию обыкновенно предшествует окислительное. В качестве хлорирующего вещества употребляется почти исключительно поваренная соль. Хлористые соединения (например, для Ag, Au, Cu) образуются при этом в основном вследствие следующих реакций: a) обмена между образовавшимися при окислительном обжигании купоросами и поваренной солью (CuSO4+2NaCl=Na2SO4+CuCl2); b) действия на свободные металлы (Ag, Au) свободного хлора, который образуется из поваренной соли и серного ангидрида по реакции:
2NaCl + 2SO3 = Na2SO4 + SO2 + Cl2;
серный же ангидрид является продуктом разложения сернокислых солей (FeSO4) при высокой температуре; c) действия на окислы хлористого водорода (и др. летучих хлористых соединений), который может образоваться в присутствии водяного пара, всегда имеющегося в воздухе и в продуктах горения, например:
2NaCl + Н2О = Na2SO4 + 2HCl и т. д.
Хлорирующему обжиганию подвергаются, например, медные Р., содержащие серебро и предназначенные для извлечения металлов мокрым путем.
4) К обжиганию с целью удаления летучих веществ можно отнести, например, те случаи обжигания колчеданистых (например, медных) Р. при недостаточном доступе воздуха, когда утилизируется выделяющаяся при этом сера: (FeS2=FeS+S); сюда можно причислить обжигание бурых и (отчасти) шпатовых железняков (также и флюсов, идущих в рудную плавку) для выделения воды и углекислоты, с целью повышения пирометрического эффекта доменного древесно-угольного процесса. При домнах, работающих на минеральном горючем (коксе), бурые железняки (и флюсы) обыкновенно не обжигаются предварительно, так как пирометрический эффект этих печей и без того бывает достаточен.
Способы обжигания. Обжигание Р. производится: 1) в кучах, 2) в стойлах и 3) в печах.
1) Обжигание в кучах является наиболее простым и древним способом. Куча складывается на сухой утрамбованной глиной или выложенной камнем площади и имеет обыкновенно вид невысокой усеченной пирамиды с прямоугольным основанием. Величина до нескольких десятков тысяч пудов. Фиг. 16 показывает устройство кучи для обжигания колчеданистых, медных и свинцовых Р. (в Роммельсберге). Внизу подстилка a из дров; c — крупная (штуфная) руда; d — рудная мелочь; g — обожженная рудная мелочь. В центре кучи устанавливается труба (деревянная) для образования канала для тяги; впрочем, часто обходятся и без трубы. Под кучей оставляют канал для зажигания (на чертеже не показан). Высота кучи около 2,5 м, длина около 10 м и ширина около 3,25 м. Обжиг длится 4—6 месяцев. Фиг. 20 показывает способ насыпания куч в Мансфельде. Если руды не колчеданистые (например, железные) и вообще не заключают горючих составных частей, то горючее (древесно- или каменноугольную мелочь) прибавляют нарочно, располагая его слоями между слоями руды. Кучи, будучи подвержены влиянию погоды, влекут непроизводительный расход топлива; они не дают возможности утилизировать серу и дают руду неравномерно обожженную. Поэтому в кучах обжигают почти исключительно такие руды, которые не требуют прибавки особого горючего, например, блэк-бенды, мансфельдские смолистые медистые сланцы, а также колчеданистые руды, если не желают утилизировать серу.
2) Иногда (но редко) употребляют так называемые стойла, т. е. обжигают руду в пространстве, огороженном невысокими каменными стенами (фиг. 21). Одна из стенок (короткая) делается разборной для нагрузки и разгрузки Р. Фиг. 26 a и b изображает «штирийские стойла» для колчеданистых медных Р. Каналы, расположенные на уровне AB, предназначаются для притока воздуха; каналы k внизу — для вытекания вытопившейся расплавленной серы; отверстия k в стенках ведут в каналы и камеры v для собирания возгоняющейся серы. Горизонтальные размеры 20x7 м. Обжиг 5—6 месяцев.
3) Наиболее совершенным, как в смысле утилизации тепла и побочных продуктов (серы), так и в смысле получения хорошо и равномерно обожженной руды, является способ обжигания в печах. Так как обжиг Р. не требует очень высокой температуры, то здесь применяют почти исключительно печи самодувные. По устройству их можно подразделить на шахтные, отражательные и муфельные; по виду горючего — на действующие на твердом горючем и на газе; по роду действия — на непрерывно и периодически действующие. Отражательные печи иногда делают с подвижным подом и т. д. Выбор той или другой системы определяется свойствами руды, характером обжигания, родом горючего и т. п. При обжигании в шахтных печах Р. и горючее (по возможности дешевое, например угольная мелочь) засыпаются попеременными слоями. Воздух поступает снизу через выгребные отверстия, иногда через колосники. Продукты горения, образующиеся в нижней части печи, поднимаются кверху, двигаясь навстречу все более и более холодным слоям опускающейся по мере выгребания Р.; таким образом, здесь, как и вообще в шахтных печах, удовлетворяется принцип противоположного движения тел, отдающих и воспринимающих тепло, что выгодно отражается на экономии горючего. В печах подобного устройства часто обжигают, например, железные Р. (фиг. 22). Там, где имеется попутно доменный колошниковый газ, им обыкновенно пользуются и для обжигания Р. (железных), устраивая в этом случай печи газовые, какова, например, печь Вестмана (фиг. 23), очень распространенная в Швеции для обжигания магнитных железняков, где требуется сравнительно высокая температура. В шахтных печах обжигают также и колчеданистые (медные, свинцовые и др.) Р., особенно если они имеются в крупных кусках; особого горючего при этом не требуется — горит сера. Отражательные печи, хотя и отличаются вообще меньшим коэффициентом полезного действия, но дают более окислительную атмосферу и, сверх того, в них обожженная Р. не загрязняется золой горючего. Эти печи часто применяются для окислительного и хлорирующего обжигания измельченной Р. (шлихов). В тех случаях, где нежелательно непосредственное соприкосновение с Р. продуктов горения — употребляются муфельные печи, обладающие, впрочем, очень низким коэффициентом полезного действия. Фиг. 22 изображает шахтную печь Джерса (Gjers), применяемую на чугунно-плавильных заводах Кливленда. Шахта S, снабженная железной арматурой, покоится на чугунном кольце q, поддерживаемом колонками s. В середине помещается конус k для равномерного распределения высыпающейся обожженной Р. и более правильного притока воздуха; последний, кроме того, проводится и вовнутрь конуса. Печь действует на каменноугольной мелочи, расходуя ее в количестве около 4% по весу обжигаемой Р. Размеры бывают различны; так, высота бывает от 9 до 15 м. Суточная производительность 100—150 и более тонн. Фиг. 23 изображает печь Вестмана, действующую на доменных газах и употребляемую (особенно в Швеции) для обжигания плотных магнитных железняков, для выделения серы (заключающейся в них в виде серного колчедана), из которых требуется сравнительно высокая температура, доводящая Р. до спекания. Шахта изнутри выложена огнеупорным кирпичом (на фиг. — более темная заштриховка); снаружи снабжена железной одеждой. Газ из трубы с соответствующими патрубками поступает в печь через отверстие f. Два ряда отверстий h и i предназначаются для шурования, разбивки настылей и т. д., узкие же каналы k — для наблюдения за температурой. Воздух входит через выгребные отверстия b и проходит, следовательно, через горячую обожженную Р. По мере выгребания обожженной Р. в печь сверху засыпают свежую Р. Высота всей печи около 10 м. Суточная производительность до 40 тонн; на тонну расходуется около 300 куб. м доменного газа. Фиг. 24 (a и b) представляет невысокую шахтную печь (так называемую Kilns) для колчедановых Р., не требующих особого горючего. S — шахта прямоугольного сечения; U — колосники; воздух поступает через отверстия Z; обжигаемая Р. засыпается через воронку F, a обожженная выгребается через отверстие M; V — шуровочные отверстия; K — канал, отводящий сернистый газ в свинцовые камеры для получения серной кислоты. Другой род обжигательных колчеданных печей с еще более низкими шахтами см. Камерное производство. Там же см. печь Малетра и др., для обжигания колчеданной мелочи. Здесь же опишем печь Герстенгёфера для тонко измельченных колчеданистых шлихов. Она представлена в разрезе на фиг. 25a. Шахта A—A содержит несколько рядов треугольных призматических брусков n, расположение которых видно на фиг. 25b, изображающей их в поперечном разрезе. Порошок Р. засыпается сверху особым автоматическим прибором и, падая вниз, распределяется по брускам; для чистки этих последних служат отверстия b, закрытые во время действия печи. Для пуска печи в ход разводят огонь на колосниках r; когда же печь раскалится, колосники и золу убирают, отверстия h и i закрывают и начинают засыпку Р., причем печь действует за счет тепла, развиваемого горением серы. Воздух поступает через канал l—a, снабженный регулятором t. E — камера для осаждения рудной пыли, увлекаемой продуктами горения. Такие печи действуют, например, в Питкаранде. Фиг. 27 a, b, c изображает отражательную непрерывно действующую печь для обжига свинцового блеска (в Пржибраме). F — топка, f — порог, H — рабочее пространство. Р. засыпается через отверстие a в заднем конце печи и по мере обжига перегребается через отверстия m по поду печи все ближе и ближе к топке, наконец, обожженная вполне, спускается вертикальными каналами d (фиг. 27b) в пространство e (фиг. 27а). Горячие газы из топки движутся навстречу Р., сзади печи поднимаются каналом Z и текут над покрывающим рабочее пространство сводом по каналам bb опять по направлению к переднему концу печи, где, наконец, через c уходят в трубу. Фиг. 28 (a и b) представляет муфельную печь для хлорирующего обжигания медных Р. R — топка, W — рабочее пространство, представляющее из себя муфель. Топочные газы проходят сперва над муфелем по каналам v, v, а затем под ним каналами zz идут обратно и, наконец, поворачиваясь еще раз, через каналы xx уходят в трубу. Р., смешанная с поваренной солью, поступает через отверстие w.
Для достижения более равномерного обжига употребляют печи с подвижным подом или подвижным рабочим пространством. Такова, например, изображенная на фиг. 29 печь Брунтона для обжигания оловянных и др. Р., содержащих сернистые и мышьяковистые металлы. b — топка; под a вращается около вертикальной оси. Р. засыпается воронкой e, а обожженная постепенно сгребается неподвижным железным гребнем f в камеру i. Фиг. 30 представляет печь Говеля с вращающимся рабочим пространством; последнее здесь имеет форму широкой трубы, составленной из нескольких отдельных чугунных цилиндров. В переднем конце, ближайшем к топке F, цилиндр шире и снабжен внутри огнеупорной футеровкой. Длина печи 7,3—8,3 м. Диаметр 1—1,5 м; производительность, смотря по величине, от 15 до 45 тонн в сутки. Употребляются, например, в Соединенных Штатах для хлорирующего обжигания серебряных Р.
Выветривание. Иногда вместо обжигания Р. перед плавкой их подвергают так называемому выветриванию, т. е. действию атмосферных агентов при обыкновенной температуре. Р., сложенная в кучи под открытым небом, под влиянием изменения температуры и особенно морозов (вода, попадая в поры кусков Р. и там замерзая, разрывает их) разрыхляется, причем некоторые Р. отделяются от своей плотно приставшей пустой породы (например, глинистые сферосидериты Южного Валлиса), действием же влаги и кислорода воздуха сернистые соединения (колчеданы) превращаются в купоросы, которые затем могут быть выщелочены. Например, этим путем бурые железняки Хладно (в Богемии) лишаются большей части содержащейся в них серы (в виде FeS2). Медные колчеданистые Р. дают медный купорос, который выщелачивают и утилизируют для извлечения меди и т. д. Так как выветривание требует слишком много времени (длится годами) и больших свободных участков земли, то оно вообще применяется очень редко.
Литература. 1) По металлургии: Bruno Kerl, «Grundris der Allgemeinen Hüttenkunde»; Carl Schnabel, «Lehrbuch der Allgemeinen Hüttenkunde»; Ледебур, «Металлургия чугуна, железа и стали» (русский перевод) и др. 2) По механическому обогащению: Р. Rittinger, «Lehrbuch der Aufbereitungskunde» (1867); Haton de la Goupillière, «Cours d’exploitation des mines» (т. II); Дорошенко, «Справочная книга для горных инженеров и техников по горной части» (т. II, Горное искусство); Hans Höfer, «Taschenbuch für Bergmänner» (1897); «Горный Журнал» и др.
Руды (экон.). Всякие руды, как предмет международного обмена, появились в торговле сравнительно недавно, вследствие удешевления перевозки по водяным сообщениям. В настоящее время Старый и Новый Свет обмениваются целым рядом таких Р., которые прежде имели лишь местное значение. Благодаря этому, в некоторых местах рудные месторождения разрабатываются только для вывоза в страны, богатые топливом или с высокоразвитой обрабатывающей промышленностью. Наибольшее значение имеют в этом отношении Р. железные, марганцовые, медные, платиновые, свинцовые, серебряные и цинковые.
Р. железные встречаются почти повсеместно, но добыча и обработка их, сопряженные с крупными расходами, сосредоточены в сравнительно немногих местах. Наиболее значительными потребителями и производителями железных Р. являются Великобритания, Соединенные Штаты, Германия, Австро-Венгрия, Бельгия, Испания, Швеция, Россия. Великобритания добывает у себя 14 млн. тонн (в 1897 г.) железной Р., но не удовлетворяется этим и привозит еще 6 млн. тонн из-за границы, так что, в общем, в 1897 г. она переработала до 20 млн. тонн. В Соединенных Штатах добыто тогда же 18,610 тыс. тонн железных Р., да привезено их еще из-за границы 498 тыс. тонн. Германия производит железных Р. около 15½ миллионов тонн, привозя и вывозя почти одинаковое количество — около 3 млн. тонн, с небольшим превышением ввоза в некоторые годы, так что без большой погрешности собственное производство Германии можно принять и за ее потребление. Франция добывает около 4 миллионов тонн железных Р. и около половины этого количества привозит из-за границы. Великобритания пополняет свой недостаток преимущественно из Испании, откуда, например, в 1897 г. она получила 5 млн. тонн или около 80% всего импорта железных Р. Второе место по поставке их на британский рынок занимает Греция, давшая в том же году около 5%; Алжир и Италия поставляют в совокупности около 6%. Стоимость ввезенных в Великобританию в 1897 г. 6 миллионов тонн определяется в 42 млн. руб., т. е. по 7 руб. за тонну, или 11½ коп. за пуд. Такой дешевизне Р. обязана, главным образом, удешевленной перевозке. Рудные месторождения Германии чрезвычайно богаты и разнообразны, но ее обрабатывающая промышленность приняла в последнее время такие широкие размеры, что производительность ее горного промысла не может удовлетворять потребностей ее горнозаводской деятельности. В 1898 г. в Германию ввезено 3517 тыс. тонн железных руд, в том числе из Швеции 1447 тыс. тонн, Испании — 1315 тыс. тонн, Австрии — 296 тыс. тонн, Бельгии — 127 тыс. тонн, Алжира — 104 тыс. тонн, Франции — 70 тыс. тонн, Голландии — 46 тыс. тонн, Гамбурга — 35 тыс. тонн, Канады — 17 тыс. тонн, Греции — 17 тыс. тонн, Великобритании — 15 тыс. тонн, России — 14 тыс. тонн, Италии — 9 тыс. тонн. Появление железной Р. из Швеции, которая не так еще давно снабжала континент Европы и даже Англию и Америку своим железом, вызвано тем, что принятая там система плавки Р. на древесном топливе не может конкурировать с плавкой на каменном угле, ныне повсеместно вытесняющем всякий другой горючий материал. Появление испанской железной Р. на германском рынке объясняется слабым развитием в Испании железной промышленности, сравнительно с обилием местных залежей железа. Ввоз железной Р. в Германию из соседних с нею европейских стран носит более или менее случайный характер: сама Германия отправляет в те же страны громадное количество железной руды. Например, в 1898 г. из Германии вывезено за границу железной Р. 2934 тыс. тонн, преимущественно в Бельгию и Францию. В количественном отношении привоз и вывоз железных Р. почти одинаков, но в качественном между ними большая разница: привозная Р., в количестве 3½ млн. тонн, оценена в 51694 тыс. марок, а вывезенная, в количестве 2,9 млн. тонн — в 8801 тыс. марок, что в первом случае составляет 6 руб. 34 коп. за тонну, а во втором — только 1 руб. 40 коп. Почти всю свою добычу железных Р. Испания вывозит за границу, главным образом в Великобританию, Германию, Францию и Бельгию; всего железных Р. и железных пиритов в 1897 г. вывезено из Испании 7,1 млн. тонн. Бельгия работает преимущественно на привозной Р., своей Р. она добывает в год лишь около 300 тыс. тонн, привозит же ее из-за границы около 2 млн. тонн. В 1897 г. ввезено в Бельгию железных Р. 2544 тыс. тонн, на 24 млн. франков, вывезено за границу 411 тыс. тонн, на 3903 тыс. франков. Во Францию, в 1897 г., ввезено железных Р. 2138 тыс. тонн на 17 млн. франков, всего больше — из Германии и Испании. Вывоз железных Р. из Швеции, по указанной выше причине, возрастает чрезвычайно быстро: в 1892 г. их было вывезено 320 тыс. тонн, в 1894 г. — 831 тыс. тонн, в 1896 г. — 1151 тыс. тонн, в 1897 г. — 1401 тыс. тонн, в том числе в Голландию — 944 тыс. тонн, Германию — 270 тыс. тонн, Великобританию — 95 тыс. тонн. Россия не принимает большого участия в торговле железными рудами: она добывает их в год около 3½ млн. тонн и почти все перерабатывает у себя, за исключением небольшого количества, вывозимого за границу. В 1897 г. вывезено всего 15 тыс. тонн, на 50 тыс. руб., в том числе 11,7 тыс. тонн в Германию, 3,3 тыс. тонн — в Австрию. Хотя Соединенные Штаты в области железной промышленности занимают выдающееся положение, но собственно в торговле Р. это государство принимает слабое участие: в 1898 г. ввезено туда 190 тыс. тонн, а вывезено 32 тыс. тонн. Австро-Венгрия в 1898 г. получила железных Р. 178235 тонн, в том числе из Германии — 28252, Швеции — 68610, Испании — 10400, Греции — 64031 тонн. Свой экспорт железных Р. Австро-Венгрия направляет исключительно в Германию: в 1898 г. всего вывезено 302317 тонн.
Р. марганцовые появились в международной торговле с тех пор, как пиролюзит стал употребляться в металлургии железа. Он встречаются повсеместно в Старом и Новом Свете, но наиболее мощные их залежи найдены в России, в Кутаисской губернии. Вследствие недостаточного развития железной промышленности в России, эти Р. не нашли себе сбыта на месте и разработка их стала оживляться лишь со времени установления вывоза их за границу. В международной торговле Р. марганцовые встречаются в виде перекиси марганца, окиси и закиси, а также в виде примеси к железным. На всемирном марганцовом рынке Россия всегда занимала господствующее положение, которое она сохраняет и теперь, но ей приходится уже вести упорную борьбу с другими странами. Мировое потребление марганцовой Р. определяется приблизительно в 400 тыс. тонн. В 1897 г. в России ее добыто 367 тыс. и вывезено за границу 188 тыс. тонн. В 1898 г. вывоз значительно возрос, но точных цифр пока не имеется. Наиболее крупным потребителем марганцовых Р. являются Великобритания и Соединенные Штаты. Первая ввезла в 1897 г. 160 тыс. тонн, на 347155 фунтов стерлингов, в том числе из России — 66 тыс. тонн, из Индии — 24 тыс. тонн, из Испании и Турции — по 10 тыс. тонн, из Греции — 12 тыс. тонн, из Перу и Чили — 16 тыс. тонн. Две последние страны не так еще давно занимали лучшее положение на марганцовом рынке, но в последнее время их стала сильно теснить Индия, которая в 1896 г. вывезла 24 тыс. тонн, тогда как за 3 года перед тем она вовсе не экспортировала этого товара за границу. Из Чили в том же году вывезено 26 тыс. тонн. Греция производит не столько марганцовую Р., сколько марганецсодержащую железную; первой в 1897 г. добыто 12 тыс. тонн, последней — 200 тыс. тонн, и почти все это количество вывозится за границу. Соединенные Штаты очень богаты марганецсодержащими железными Р., но предпочитают пользоваться более богатыми марганцем иностранными Р. В 1898 г. ввезено туда 115 тысяч тонн. Германия также нуждается в привозной марганцовой Р., хотя и сама производит ее в год около 45 тыс. тонн. В 1897 г. этого товара Германия ввезла 86911 тонн, в том числе из России — 46671, Испании — 30277, Японии — 4002, Индии — 26699 тонн; вывезла обратно 8615 тонн, в том числе в Австрию — 6607, Норвегию — 3009. Франция также нуждается в марганцевой Р., которой в 1897 г. ввезла 85519 тонн, на 8½ млн. франков, но 19464 тонн тогда же было вывезено в другие страны. Австро-Венгрия в 1898 г. ввезла 5396 тонн, в том числе из России 3366, а вывезла 1961 тонну, в том числе в Соединенные Штаты 1223. В рассматриваемой области торговли Испания принадлежит к производительным странам: в 1897 г. оттуда вывезено разных марганецсодержащих Р. 138062 тонны, преимущественно в Бельгию.
Р. медные имеют обширное распространение по всему земному шару, но в наиболее мощной форме залежи их проявляются в Новом Свете, особенно в Соединенных Штатах, где ежегодно выплавляется около 60% мирового производства меди. Страна эта в международном обмене рудами принимает слабое участие, так как перерабатывает преимущественно Р. собственного производства: в 1898 г. привезено иностранной медной Р. 3140 тонн, вывезено своей руды 5 тыс. тонн. Второе место по производству меди занимает Испания, которая дает в год около 2½ млн. тонн медных Р., причем более одной трети их вывозится за границу в сыром виде: в 1897 г. вывезено 823 тыс. тонн. Германия добывает в год около 700 тыс. тонн медных Р., большую часть которых перерабатывает у себя, а часть вывозит за границу. В 1897 г. в Германию ввезено медных Р. 1888 тонн, в том числе из Чили — 757 тонн, Бельгии — 472 тонны, Австралии — 344 тонны. В России в 1896 г. добыто медных Р. 141 тыс. тонн, в том числе 75 тыс. тонн на Урале и 66 тыс. тонн в Закавказском крае. В международном обмене этим товаром Россия почти не участвует. В Великобритании в 1897 г. добыто медных Р. 7246 тонн, а ввезено с лишком в десять раз больше — 83196 тонн, на сумму 476626 фунтов стерлингов, в том числе с лишком ¾ из ее колониальных владений (преимущественно из Нью-Фаундленда и Капской области), а около 20 тыс. тонн из прочих стран Старого и Нового Света: Чили, Перу, Колумбии, Венесуэлы, Италии, Испании, Норвегии и др. Франция также привозит извне массу медной Р. и переплавляет ее у себя: в 1897 г. она ввезла 119602 тонн, на 12 млн. франков, обратно же вывезла всего 20 тыс. тонн. Австро-Венгрия в торговле медными Р. принимает очень слабое участие, занимая положение скорее потребительной, чем производительной страны: в 1898 г. она получила медных Р. 340 тонн, вывезла 12. Австралия поставляет много медных Р. другим странам, так как сама перерабатывает их сравнительно немного: из Квинсленда в 1896 г. вывезено 209 тонн, из южной Австралии — 354, из Тасмании — 86. Из Чили в 1896 г. медных Р. вывезено 6159 тонн. Италия в 1896 г. добыла у себя 90408 тонн, причем значительную часть этой Р. переработала сама, а 3603 тонны вывезла за границу. Япония также добывает много медных Р. и перерабатывает их у себя; Мексика почти всю свою добычу вывозит (в 1897 г. — 1094 тонн) за границу.
Р. платиновая, называемая также сырой платиной, добывается почти исключительно в России; во всех других местах добыча ее носит случайный характер. Правильная добыча ее началась с 1824 г. и с этого времени по 1896 г. включительно получено 8238 пудов. В 1897 г. добыто 342 пуда. За неимением в России собственных платино-очистительных заводов, почти все количество платиновой Р. вывозится за границу: в 1888—1892 гг. вывозилось в среднем по 219 пудов, в 1893—1897 гг. — по 221 пуду. Вывоз 1897 г., в количестве 291 пуда, на сумму 1752 тыс. рублей, распределился между Германией, куда пошло 164 пуда, и Великобританией, куда отправлено 126 пудов. В действительности вывоз платиновой Р. должен быть несколько больше, так как часть этого товара вывозится за границу и по почте, вследствие чего ускользает от таможенного учета.
Р. свинцовые и серебряные редко встречаются в чистом виде, чаще — вместе с тем или другим металлом. Более четвертой их части поставляется из Соединенных Штатов; затем следуют Испания, Мексика, Германия, Боливия, Австралия. Германия в 1898 г. ввезла 62817 тонн свинцовой и 6932 серебряной Р., в том числе из Чили — 3086, Боливии — 2200; свинцовая же Р. ввезена преимущественно из Австралии — 40675 тонн, Бельгии — 5445, Испании — 3795, Франции — 3331. Вывоза этих Р. из Германии почти не было. Англия тоже получает много этого товара из других стран: в 1897 г. она получила 33 тыс. тонн свинцовой Р., на 200 тыс. фунтов стерлингов, в том числе из Австралии — на сумму 1430 тыс. фунтов стерлингов, из Чили — на 385597 фунтов стерлингов, Испании — на 234807 фунтов стерлингов, Перу — на 169765 фунтов стерлингов, Соединенных Штатов — на 135008 фунтов стерлингов. Франция и Австро-Венгрия принимают сравнительно слабое участие в обмене серебряных и свинцовых Р. Соединенные Штаты в 1898 г. ввезли свинцовых Р. 81 тысячу тонн, на сумму 2½ млн. долларов, преимущественно из Мексики и других американских государств. Испания отпустила в сыром виде 287 тыс. тонн, преимущественно в Англию, Германию и другие европейские страны.
Р. сурьмяные поставляются более всего из Франции и Алжира, давших в 1896 г. 6358 тонн. Австро-Венгрия дала 1766, Италия — 5086, Мексика — 2331, Португалия — 595, Соединенные Штаты — 136 тонн.
Р. цинковая добывается преимущественно в Европе, но тем не менее последняя не удовлетворяется собственным производством. В 1896 г. добыто разных цинковых Р.: в Германии 730 тыс. тонн, в Испании — 65 тыс. тонн, в Швеции — 44 тыс. тонн, в Австрии — 27 тыс. тонн, во Франции — 81 тыс. тонн, в Италии — 118 тыс. тонн, в Греции — 23 тыс. тонн, в Англии — 20 тыс. тонн. Германия ввозит и вывозит ежегодно приблизительно одинаковое количество цинковых Р.: в 1897 г. она ввезла 24735 тонн, в том числе из Австро-Венгрии 8845, Швеции — 3650, Испании — 3919, Австралии — 3703, Бельгии — 3544, Франции — 345, Алжира — 195 тонн. Вывезено из Германии в том же году 30047 тонн, преимущественно в Бельгию — 21827 тонн, Австрию — 5403 тонн, Россию — 2815 тонн. Великобритания в 1897 г. получила цинковой Р. 26 тыс. тонн, в том числе несколько больше половины из Италии, около 15% — из Греции. Испания около ⅔ собственной добычи цинковых Р. вывозит за границу: в 1896 г. производство их определялось в 64828 тонн, а вывезено за границу в 1896 г. 37 тыс., в 1897 г. — 41 тыс. тонн. Италия почти всю свою цинковую Р. отдает другим: в 1895 г. вывезено 111 тыс., в 1896 г. — 115 тыс. тонн. Австро-Венгрия ввозит и вывозит почти одинаковое количество цинковой Р.: в 1898 г. ввезено 14112 тонн, в том числе из Германии 11952, Италии — 2160; в том же 1898 г. из Австро-Венгрии вывезено 14065 тонн цинковой Р., в том числе в Германию — 14032 тонн. Франция ведет значительную торговлю цинковыми Р.: ввозит их из других стран 58073 тонны, на 9291744 франков (в 1897 г.), вывозит 79909 тонн на 13 млн. франков.