ЭСБЕ/Пурин

Пурин
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона

Словник: Простатит — Работный дом. Источник: т. XXVa (1898): Простатит — Работный дом, с. 797—799 ( скан ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Пурин (хим.). — П. названо Э. Фишером неполученное до сих пор вещество ^[1] состава С₅Н₄N₄, строение которого должно отвечать одной из тавтомерных формул:

Э. Фишер показал, что «ядро» П., т. е. атомы углерода и азота, связанные только что указанным способом и которые он нумерует так: , является основой многочисленных продуктов, вырабатываемых животными и растительными организмами, каковы: мочевая кислота (см.), 2,6,8-триокси-П.: и ее синтетические алкилированные производные, гуанин (см.) — 2-имино-6-окси-П.: , карнин — C₇H₈N₄O₃ + H₂O ^[2], гипоксантин (см.) — 6-окси-П.: , аденин — 6-амино-П.: , ксантин 2,6-диокси-П.:  ^[3] и его метилированные производные: теобромин — 2,6-диокси-3,7-диметил-П.: , теофиллин (см.) 2,6-диокси-1,3-диметил-П.: , теин или кофеин (см.) — 2,6-диокси-3,3,7-триметил-П.: , гетероксантин — 2,6-диокси-7-метил-П. и параксантин — 2,6-диокси-1,7-диметил-П. Кроме перечисленных веществ, которые теперь, благодаря работам Фишера, могут быть синтезированы, исходя из элементов, попутно получено еще много производных П. Описывать их все невозможно, а потому ограничимся изложением хода синтеза ксантина и кофеина.

Если на калиевую соль мочевой кислоты (см.) действовать при нагревании хлорокисью фосфора, то образуется 8-окси2,6-дихлор-П.: , кристаллизующийся мелкими призмами, трудно растворимый в воде и разлагающийся, не плавясь, выше 350° (Э. Фишер и Л. Ах); при дальнейшем нагревании с POCl₃ это вещество превращается в 2,6,8-трихлор-П. (Э. Фишер): , обладающий, может быть, таутомерной формулой (см. выше). Трихлор-П. кристаллизуется из воды большими листочками состава C₅HCl₃ + 5Н₂О; лишенный при 110° кристаллизационной воды, C₅HCl₃N₄ плавится при 187—189°. Если на трихлор-П. действовать этилатом натрия, то при нагревании до 100° (3 часа), два атома хлора (2,6) замещаются группами (ОС₂Н₅)’ и образуется 2,6-этокси-8-хлор-П.:

который при восстановлении йодоводородом в присутствии йодистого фосфония образует ксантин:

a при нагревании с концентрированной соляной кислотой на водяной бане дает хлорксантин (2,6-диокси-8-хлор-П.):

превращающийся при метилировании в щелочном растворе в хлоркофеин (1,3,7-триметил-8-хлор-П.):

Тот же хлоркофеин может быть получен из тетраметилмочевой кислоты (1,3,7,9-тетраметил-2,6,8-триокси-П.) при действии PCl₅:

a так как кофеин содержит два метила в аллоксановом ядре (см. Мочевая кислота и Уреиды) и только один в остатке мочевины, то для хлоркофеина возможна только приведенная формула ^[4]; она же решает вопрос и о строении хлорксантина, а, следовательно, и самого ксантина. Из хлоркофеина при восстановлении легко перейти к кофеину: Н₂ + C₇H₉N₄O₂Cl = C₇H₁₀N₄O₂ + HCl. К тожественному заключению приводит синтез кофеина (Фишер и Ах) из диметилаллоксана (см. Уреиды), переходя через 1,3,7-триметилпсевдомочевую кислоту:

Приведенные реакции Э. Фишером запатентованы (D. R. P. 86562, 94076 и 94286). См., кроме того, Теин, Тиопурины, Три- и Тетраметилоксипурины.

А. И. Г. Δ.

Примечания

1. Во время печатания статьи П. были получены Э. Фишером из трихлорпурина при действии йодистого водорода и йодистого фосфония при О₉: C₅HN₄Cl₃ + 4HI = C₅H₂N₄I₂ + 3HCl + I₂; образуется дийодпурин, способный при кипячении с соляной кислотой превращаться в ксантин и, следовательно, представляющий 2,6-дийодпурин; при кипячении его водного раствора с цинковой пылью галоид замещается водородом и получается П.: Из 90 г. трихлорпурина пока удается получить всего 2 г. П. Чистый П. кристаллизуется в бесцветных микроскопических иглах, плавится при 216—217°. Аналогичным путем получен и 9-метилпурин; кристаллы плавятся при 162—163°.
2. Карнин найден в мясном экстракте (Вейдель) и в свекловице (Липпманн). При окислении бромом или азотной кислотой дает гипоксантин C₅H₄NO₄ (саркин).
3. Формулы ксантина, данная в XVI, 905; и кофеина данная в XVI, 453, заменены теперь Э. Фишером формулами, приведенными в тексте.
4. Нельзя допустить, чтобы при действии PCl₅ элиминировался, например, атом кислорода в положении 6, потому что тогда в хлоркофеине в аллоксановом ядре осталась бы только одна СН₃ группа: , а этому противоречит возможность получения его, исходя из диметилаллоксана.