ЭСБЕ/Пипериновая кислота

Пипериновая кислота
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона

Словник: Петропавловский — Поватажное. Источник: т. XXIIIa (1898): Петропавловский — Поватажное, с. 629—630 ( скан · индекс ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Пипериновая кислота — С₁₂Н₁₀О₄ — впервые была выделена Бабо и Келлером в 1857 г. из продуктов, получающихся при разложении пиперина (см.) спиртовым раствором едкого кали. Для ее получения 1 ч. пиперина кипятят 24 часа с раствором 1 ч. едкого кали в 5 ч. спирта, выделившиеся по охлаждении кристаллы пипериново-калиевой соли отфильтровывают, промывают спиртом и перекристаллизовывают несколько раз из воды и для выделения свободной кислоты обрабатывают при нагревании избытком разбавленной соляной кислоты. П. кислота кристаллизуется в длинных желтоватых иглах, плавится при 216—217°, почти не растворима в воде, трудно растворима в холодном спирте и легко в горячем спирте и эфире. П. кислота одноосновна, дает хорошо образующиеся соли и эфиры. Состав ее C₁₂H₁₀O₄ установлен в 1858 г. Штреккером, который показал в 1861 г., что П. кислота принадлежит к ароматическим соединениям, так как при сплавлении с КОН она дает кислоту С₇Н₆O₄, названную им протокатеховой, которая, в свою очередь, при сухой перегонке выделяет углекислоту и переходит в пирокатехин (см. Фенолы). Дальнейшей разработкой вопроса о строении П. кислоты мы обязаны Фиттигу и его ученикам, показавшим, что при окислении П. кислоты марганцово-калиевой солью в щелочном растворе получается пиперонал (СН₂=О₂=С₆Н₃—СНО) и что П. кислота способна присоединять 4 атома брома. Отсюда и из дальнейших наблюдений над гидропипериновой кислотой для П. кислоты вытекала формула СН₂=О₂=С₆Н₃—СН=СН—СН=СН—СО₂Н. Таким образом, после работ Фиттига оставалось только определить взаимное расположение боковых групп бензольного кольца. Этот вопрос был решен для пиперонала, а так как боковые группы этого альдегида и П. кислоты одинаково взаимно расположены, то след. в этой последней соответствующие цепи занимают положение 1, 3, 4. Заключения Фиттига были блестящим образом подтверждены в 1694 году Ладенбургом и Шольцом, получившим П. кислоту синтетически из пиперонала, уксусного альдегида и уксусной кислоты по уравнениям: 1) CH₂=O₂=C₆H₃—СНО + СН₃—СНО = СН₂=О₂=С₆Н₃—СН=СН—СНО + Н₂O; 2) СН₂=O₂=С₆H₃—СН=CH—CHO + СН₃—СО₂Н = СН₂=О₂=С₆Н₃—СН=СН—СН=CH—CO₂Н + Н₂О.

Д. А. Хардин. Δ.