ЭСБЕ/Оксихиноны

Оксихиноны
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона

Словник: Нэшвилль — Опацкий. Источник: т. XXIa (1897): Нэшвилль — Опацкий, с. 845—846 ( скан ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Оксихиноны. — К этому классу соединений принадлежат производные хинонов (см.), в которых один или несколько водородов бензольного ядра замещены водными остатками. Соединения эти обыкновенно бывают окрашены от желтого до черного цветов; отличаются сравнительно небольшой прочностью и ясно выраженными кислыми свойствами. Простейший их представитель бензооксихинон С₆Н₃О₂(ОН) настолько непрочен, что в свободном состоянии не получен и известен только его метальный эфир, получающийся окислением хромовой кислотой ортоамидоанизола NH₂.С₆Н₄.ОСН₃. Получаются О. окислением эфиров амидофенолов и разложением слабыми кислотами анилидохинонов. Этот последний способ весьма изящен и дает возможность получать О. сразу почти в химически чистом состоянии; но он применим, конечно, только тогда, когда образующийся О. может существовать в свободном состоянии, т. е. в случаях образования ди-О. и различных гомологов обыкновенного О. Реакция эта совершается следующим образом: нагревают в растворе в уксусной кислоте смесь соответствующего хинона и анилина, при этом уже через несколько минут выпадает кристаллический мало растворимый осадок анилидо— или дианилидохинона по реакции: C₆H₄O₂ + 2NH₂C₆H₅ = C₆H₂(NHC₆H₅)₂O₂ + 2H₂. Полученный продукт конденсации при кипячении со слабой серной кислотой присоединяет две частицы воды и распадается на анилин и О.: C₆H₂(NHC₆)₂O₂ + 2Н₂О = С₆Н₂(ОН)₂O₂ + 2NH₂С₆Н₅. Последняя реакция в отсутствии минеральных кислот идет и в обратном направлении, т. е. анилин реагирует с О. с выделением воды и дает дианилидохинон. Особенно гладко протекает указанная реакция при получении окси—β-нафтохинона. Гораздо более прочными телами являются продукты замещения 2,5-диоксибензохинона. Исходным материалом для этих соединений служит тетрахлорхинон (хлоранил) или тетрабромхинон (броманил). Эти вещества с едким кали уже на холоде, а при нагревании в несколько минут обменивают два атома хлора на водные остатки и дают ярко-красные калиевые соли хлораниловой или броманиловой кислот, т. е. соответствующих хлор— или бромзамещенных диоксибензохинонов. К этой же группе соединений нужно отнести весьма интересные соединения, ближе исследованные Ницким и Бенкизером и находящиеся в непосредственной связи с продуктом воздействия окиси углерода на металлический калий. По мнению названных исследователей, окись углерода, соединяясь с калием, дает К-соль гексаоксибензола С₆(ОН)₆; этот же последний, окисляясь в водном растворе на воздухе, переходит в тетраоксихинон C₆(OH)₄O₂, кристаллизующийся в виде черных игл с металлическим блеском. Далее, калиевая соль гексаоксибензола, при действии спирта, переходит в голубую малопрочную соль родицоновой кислоты, которая есть не что иное, как диоксидихиноил C₆O₄(OH)₂. Это последнее соединение интересно в том отношении, что оно в щелочном растворе легко окисляется, с образованием кроконовой кислоты C₅O₃(OH)₂ (см.). Иными словами, здесь наблюдается весьма редкий переход очень прочного шестичленного бензольного кольца в малопрочное пятичленное.

Д. А. Хардин. Δ.