Оксидирование или поверхностное окисление металлов — употребляется для практических целей (предохранение от внешних влияний) или же с целью придать поверхности предмета ту или иную окраску. Очень часто неправильно называют О. окрашивание металлов, хотя и химическим путем, но не окислением их. Окрашивание металлов было известно очень давно, хотя главным образом окрашивание производилось покрыванием одного металла другим. Например, алхимик Зосим (IV в. после Р. Х.) описывает осаждение меди на железных предметах при погружении их в растворы медных солей; Парацельс много позже (XVI в.) упоминает о серебрении подобным путем медных предметов. Обыкновенно окрашиваются металлы: медь (латунь и бронза), цинк, железо, олово и серебро. Иногда это окрашивание действительно является О., так как на поверхности предметов путем химических реагентов, действующих на металл окисляющим образом, вызываются кислородные соединения его; в других случаях реактивы образуют сернистые, хлористые и другие соединения, дающие предмету желаемую окраску; в последнем случае окрашивание металла, как сказано выше, неправильно называют тоже О. К окрашиванию металлов должно отнести и патинирование (см. Бронза). Для окрашивания металлические предметы предварительно подготовляются. Удаляют механическим и химическим способом грязь, затем растворяют жир и иногда далее подвергают предварительной протраве. Некоторые металлы даже и после этого непрочно окрашиваются, как например цинк, почему цинковые предметы гальваническим путем покрывают медью и окрашивают уже слой меди. О. предметов имеет иногда очень важное практическое значение, так как предохраняет их от ржавчины. Появляясь на металле, ржавчина образует с ним гальваническую пару, содействующую дальнейшему распространению ржавления, поэтому для цинка, олова и железа часто прибегают к способу Гасвеля (обрабатывают смесью 1 гр. молибденово-кислого аммония (NH4HO)6H2O.7МоО3 и азотнокислого аммония NH4NO3 гальваническим путем, где данный предмет служит катодом). Для предохранения железа и орудийных дул Гасвель дает еще и другие способы. Вообще же техника последнего времени достигла совершенства, и металлу можно придать тот или другой цвет и даже различные оттенки одного и того же цвета, что достигается с помощью гальванического тока. Окрашивание серебра очень распространено для получения на серебряных предметах различных рисунков, обыкновенно темного цвета, или же для придания серебру красивого сероватого оттенка, и в таком виде серебро называется «оксидированным». Рисунки темного цвета на серебре получаются путем ниэллирования: приготовляют ниэлло различными способами, в виде тонкого порошка, который затем в виде клеевой кашицы наносится на углубленный рисунок на белом серебре. Предмет обжигают в муфельной печи, затем полируют, и в местах, где была нанесена кашица, получается тонкий черный рисунок. Часто стараются придать серебру цвет старинного серебра, что достигается натиранием предмета с помощью щетки хлорной платиной, растворенной в спирте. Есть еще и другие способы. Так называемое «оксидированное серебрение» получается образованием на серебряных предметах не кислородных соединений серебра, а сернистых или хлористых. Последние, разлагаясь от света, темнеют и придают серебру сероватую окраску. Более или менее темная окраска на металлических предметах получается от толщины слоя, образовавшегося на поверхности соединения.
Ср. Лангбейн, «Полное руководство к осаждению металлов гальваническим путем» (пер. с нем. Созонов, изд. 1896); «Окрашивание металлов» (изд. Казначеева, 1892); А. Розелер, «Гальванопластика» (пер. Симоненко, 1894); Симонов, «Паяние и покрытие одних металлов другими» (1892); Tommasi, «Dorure, argenture, cuivrage, nickelage, galvanoplastie» (1892).
Оксидирование железа применяется с целью предохранения его от разъедания ржавчиной; состоит в покрытии его поверхности тонким слоем закись-окиси (магнитной окиси) железа Fe3O4, очень плотно прилегающим к поверхности металла. Вероятно, подобный же слой Fe3O4 образуется на поверхности железа при погружении его в крепкую азотную кислоту и делает его пассивным, т. е. неспособным растворяться затем и в разбавленных кислотах (см. Железо, Крепкая водка). Слой окислов, приближающихся по составу к Fe3O4, образуется и при накаливании железа просто на воздухе (см. Окалина), а также и в струе водяного пара или углекислоты, которые накаленное железо разлагает, превращаясь с поверхности в закись-окись (см. подробнее об этой реакции в ст. Железо и Равновесия химические). В процессе О. железа Барфа и Бовера (1885; см. напр. «Jahresber. üb. die Fortschr. d. Technol.») и применяется действие перегретого водяного пара на железные предметы при температуре в 650° Ц. Гонигманн предложил О. железных предметов мокрым путем, с помощью кипячения их в натронном щелоке и затем в крепком растворе углекислой щелочи, насыщенном растворенной водной окисью железа.