ЭСБЕ/Нитроловые кислоты

Нитроловые кислоты
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Словник: Нибелунги — Нэффцер. Источник: т. XXI (1897): Нибелунги — Нэффцер, с. 190 ( скан · индекс ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Нитроловые кислоты — представляют вещества общей формулы . Для получения их смешивают раствор первичного нитросоединения (см.) в едком кали с раствором азотистой соли и подкисляют серной кислотой; сначала появляется кроваво-красное окрашивание, исчезающее, как скоро жидкость становится кислой; образовавшаяся Н. кислота может быть из водного раствора извлечена эфиром (Виктор Мейер, Черняк, Констан, Цюблин, Демоль). Н. кислоты — бесцветные вещества, легко растворимые в воде, обладающие сильно кислой реакцией и сладким вкусом; некоторые очень хорошо кристаллизуются. Характеризуются Н. кислоты кроваво-красным окрашиванием водных растворов щелочных солей; последние, а равно и соли тяжелых металлов, до сих пор не получены в чистом состоянии. При нагревании Н. кислоты распадаются с бурным выделением газов, состоящих из азота и двуокиси азота, и образованием соответственных жирных кислот: ; при нагревании с водой или кислотами тоже образуются жирные кислоты, а азот выделяется в виде закиси азота ; очень вероятно, что образованию закиси азота предшествует образование гидроксиламина и азотистой кислоты (В. Мейер) по уравнению:

,

а затем гидроксиламин с азотистой кислотой выделяет закись азота: H2N.OH+HNO2=N2О+2Н2О. При восстановлении Н. кислот главными продуктами тоже являются жирные кислоты и аммиак (гидроксиламин или азотистая кислота, смотря по условиям), но кроме того образуются в небольшом количестве какие-то, пока мало известные вещества, содержащие меньше кислорода, чем Н. кислоты. Строение Н. кислот, данное выше, основывается главным образом на том, что они могут быть получаемы при действии гидроксиламина на дибромопроизводные первичных нитросоединений (см.):

.

Более характеризованы: метилнитроловая кислота — СН.(NO2)(NOH), представляющая иглы, пл. при 64°С и легко растворимые в воде, и этилнитроловая кислота — CH3.C(NO2)(NOH) = C2H4N2O3, которая может быть получена в очень больших, желтоватых, блестящих кристаллах, пл. при 81° — 82° с разложением; при действии амальгамы натрия этилнитроловая кислота образует (В. Мейер, Констан, Тер-Меер) этилазауроловую кислоту — (C2H4N2O)2=C4H8N4O2, которая может дальше перейти в этиллеиказон — C4H7N3O, вещества, строение которых до сих пор совершенно неизвестно. Н. кислоты, благодаря окраске щелочных солей, применяются, как качественная проба на первичные нитросоединения (см.).

А. И. Горбов. Δ.