ЭСБЕ/Никотин

Никотин
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Нибелунги — Нэффцер. Источник: т. XXI (1897): Нибелунги — Нэффцер, с. 144—146 ( скан · индекс ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.
Википроекты: Wikipedia-logo.png Википедия

Никотин C10H14N2 представляет алкалоид табака, в листьях которого он находится в количестве 0,6 — 8,0%. В плохих сортах табака его больше, чем в хороших. Кроме того, сочные и мясистые листья имеют его также больше, чем тонкие. Н. жидок, гонится без разложения при 247°, имеет уд. в. 1,011, при 15°, вращает плоскость поляризованного света влево, с водой, спиртом и эфиром смешивается во всех пропорциях, при действии кислорода воздуха осмоляется. Запах он имеет неприятный (в чистом виде не пахнет табаком), вкус сильно жгучий, чрезвычайно ядовит. Для его выделения из листьев табака Леблен советует поступать следующим образом: измельченные табачные листья настаиваются в воде в течение 24 часов, затем в жидкость пропускают водяной пар и, доведя ее до кипения, поддерживают эту температуру в течение 1/2 часа, затем водную жидкость сливают, а оставшиеся листья отжимают и снова подвергают предыдущей операции. Полученные водные экстракты выпаривают до 1/3 их объема (ввиду того, что по указаниям Поссельта и Рейманна в табаке Н. находится в виде нелетучего соединения с яблочной кислотой и при выпарке нечего бояться потери Н.), затем к жидкости прибавляют 14% от веса взятых табачных листьев извести и полученную смесь перегоняют до тех пор, пока дистиллят еще пахнет; при этом в отгон переходит весь Н. Отгон подкисляют щавелевой кислотой, выпаривают на водяной бане до образования густого сиропа, затем продукт разлагают крепким раствором едкого кали и свободный Н. экстрагируют из жидкости эфиром. По отгонке эфира сырой Н, очищают дробной перегонкой в атмосфере водорода. Что касается химической природы Н., то до последних лет о ней можно было сказать немногое. Известно было, что Н., открытый в 1828 г. Поссельтом и Рейманном, имеет свойства азотистого основания, т. е. дает с кислотами соли и соединяется с йодюрами первичных спиртов. В 1881 г. Кагур и Этар показали, что вероятно в Н. находится пиридиновое кольцо, потому что пары Н. при пропускании через раскаленную трубку распадаются, давая пиридин, пиколин, лютидин и жирные газообразные углеводороды. Несколько раньше этих авторов было найдено, что при окислении Н. образуется никотиновая кислота, относительно которой было доказано, что она представляет β-пиридинкарбоновую кислоту. Вот и всеимевшиеся данные, по которым приходилось догадываться о строении молекулы Н.; на основании их его представляли как сочетание двух пиридиновых колец, связанных между собой углеродными атомами, находящимися в β-положении. В 1891 г. Пиннер и Вольфенштейн и несколько позднее Блау уже при первых своих исследованиях пришли к заключению о несостоятельности вышеприведенного представления, плохо отвечавшего образованию никотиновой кислоты при окислении Н.; поэтому Блау высказал мнение, что Н. есть гексагидродипиридил и стремился получить его синтетически, однако, полученные им гидропиридилы настолько высоко кипели, что исключали возможность предполагать аналогичное строение Н., и автор тотчас же отказался от своего первоначального взгляда. Работая по этому вопросу одновременно с Блау, Пиннер пришел к более положительным результатам. Бромируя Н., Пиннер получил два бромопроизводных: дибромкотинин С10Н10Br2N2О и дибромтиконин C10H8Br2N2O2; эти два продукта при своих превращениях легко отделяют метиламин CH3NH2, поэтому автор высказал, что в Н. существует группа =N.CH3, подтверждая этот взгляд еще и тем. что Н. не дает производных с ангидридами кислот, т. е. что он не содержит имидных групп. Далее, дибромкотинин С10Н10Br2N2O от действия едкого барита распадается на метиламин CH3NH2, щавелевую кислоту C2H2O4 и соединение С7Н7NO, которое, вероятно, представляет β-метилпиридилкетон Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b41 145-1.jpg; дибромтиконин C10H8Br2N2O2 в продуктах распада дает метиламин СН3NH2, малоновую кислоту СН2(CO2Н)2 и никотиновую кислоту. А так как нет основания предполагать, что при бромировании Н. изменяется его углеродный скелет, то Пиннер на основании указанных продуктов распада делает следующие заключения об углеродном скелете Н.: углеродный скелет С10Н10Br2N2О должен состоять из Pyr.-С.С—С.C—NCH3 [Pyr. = пиридинное ядро], а углеродный скелет С10H8Br2N2O2 — из Pyr.-С—С.С.С— NCH3; но очевидно из этих сопоставлений, что тому и другому телу, а следовательно и Н., удовлетворит формула

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b41 145-2.jpg

И действительно, эта формула весьма хорошо объясняет все вышеприведенные реакции Н. Далее, при первых своих работах Пиннер и Вольфенштейн при действии перекиси водорода на никотин получили оксиникотин, Вольфенштейн же показал, что Н2О2, действуя на пиперидин, дает амидовалеральдегид, т. е. разрывает кольцо; аналогично этому факту можно объяснить и реакцию образования оксиникотина

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b41 145-3.jpg

Оксиникотин при нагревании в запаянных трубках переходит в псевдооксиникотин

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b41 145-4.jpg

который при перегонке теряет воду и образует дегидроникотин

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b41 145-5.jpg

Таким образом, все эти данные с большой степенью вероятности заставляют думать, что Н. действительно есть β-пиридилметилтетрагидропиррол. Эту же формулу еще более подтверждает работа Пиктэ и Крепие (1895), которые синтетически получили йодметилат β-пиридилметилпиррола, оказавшийся, по-видимому, тожественным с йодметилатом никотирина, а этот последний был получен Блау окислением Н. окисью серебра.

Н. не дает каких бы то ни было характерных качественных реакций, для количественного же его определения в табаке употребляют следующий метод: табачные листья сушат при 50 — 60° и истирают их в грубый порошок: 20 г этого порошка растирают в ступке с 10 куб. стм раствора едкого натра (6 г NaHO на 40 куб. стм Н2О и 60 куб. стм спирта 95%) и затем смесь экстрагируют горячим эфиром. Из полученного экстракта эфир не вполне отгоняется, к остатку прибавляется 50 куб. стм раствора едкого натра (4 г NaHO на 1 литр Н2О), и раствор перегоняется в струе водяного пара до тех пор, пока жидкости останется 25 куб. стм, в дистилляте же Н. титруется серной кислотой.

Д. А. Хардин. Δ.

Н. (мед.) обладает весьма сильными ядовитыми свойствами; 1/2—2 капли достаточны для смертельного отравления собаки, у кроликов смерть наступает от 1/4 капли, а маленькие птицы погибают, если перед клювом их поместить палочку, смоченную Н. Но не все виды животных одинаково восприимчивы к алкалоиду, так, напр., кишечные инфузории относительно долго выдерживают действие Н., затем по степени противодействия в нисходящем порядке следуют: тысяченожки, мухи, бабочки, пауки, рыбы, лягушки, собаки, кролики и наиболее чувствительны — кошки. На основании существующих исследований трудно точно определить смертельную дозу Н. для человека, но известно, что у людей уже от 0,003 г наблюдались тяжелые расстройства, а именно: жжение во рту, царапанье в горле, слюнотечение, общее возбуждение, головная боль, головокружение, неясность зрения и слуха, светобоязнь, ощущение недостатка воздуха, отрыжка, тошнота, рвота и частые позывы на низ; развивались обморок и бессознательное состояние, иногда, кроме того — общие судороги. Подобные явления, представляя только количественную разницу, наблюдались у людей после настоя из листьев табака, введенного в желудок или в виде клистира, а также после курения. Случаи отравления иногда наблюдались после прикладывания табачных листьев на голую неповрежденную кожу, особенно же в случаях, когда подобные компрессы прикладывались к поверхности ран. Летучесть и легкая всасываемость Н. объясняет также различные расстройства у работающих на табачных фабриках (расстройства зрения, сердцебиения, головокружения и др.). Весьма характерную картину Н. вызывает при отравлении лягушек. После короткого периода возбуждения лягушка успокаивается, вся кожа покрыта пеной, глаза закрыты, дыхание останавливается; передние лапки притягиваются к животу, бедра располагаются под прямым углом к продольной оси тела, а голени согнуты таким образом, что обе стопы соприкасаются в области таза; в различных мышцах замечаются фибриллярные подергивания, пальцы судорожно раздвинуты, и плавательная перепонка растянута. Сердце в начале отравления сокращается реже, затем ритм сердца вследствие паралича окончаний блуждающих нервов становится частым, в дальнейшем течении общий паралич распространяется как на мышцы скелета, так и на мышцу сердца. Н. возбуждает перистальтические движения кишок, резче — тонких кишок, в толстых кишках замечаются более слабые сокращения: на этом свойстве алкалоида основывалось применение настоя из листьев табака в различных случаях недостаточной деятельности кишечной перистальтики, при завороте кишок и при ущемленных грыжах. В настоящее время терапевтическое употребление такого настоя крайне ограничено. В прежнее время такой инфуз, основываясь на свойстве Н. уменьшать рефлекторную раздражительность, назначали при некоторых нервных заболеваниях, напр. при бронхиальной астме, коклюше и др., но в настоящее время для такой цели медицина располагает другими, более соответствующими средствами. Алкалоид Н. в чистом виде или в виде солей в медицине не употребляется.