Мелезитоза (хим.) — один из углеводов (см. Гидраты углерода), открыт в 1833 г. Бонастром в бриансонской манне, сладковатом продукте выпота молодых побегов лиственницы (Pinus Larix); ближе М. изучена Бертело, давшим ей это название (от mélèze — лиственница), формулу C12H22O11, определившим температуру плавления около 140° Ц., вращение безводной М. (α)j=+94,1° и указавшим, что М. не восстановляет Фелинговой жидкости (см. Крахмал), но приобретает эту способность после действия кислот, благодаря образованию, как он думал, d-глюкозы (см.); при окислении М. азотной кислотой Бертело получил щавелевую кислоту (ни слизевой, ни сахарной не образуется). Затем Виллье выделил М. из манны Terenjabin, продукта выпота растения Alhagi Maurorum DC. (Hedysarum Alhagi, mannifera L., из семейства мотыльковых), собранной в Лагоре (Индия), а Марковников и Алехин из той же манны, но полученной из Ташкента, где ее местное название «руста» или «янтек-шакар» (т. е. сахар янтека — местное название Alhagi [1]. Для выделения М. из теренжабина манну обливают теплой водой, раствор оставляют стоять, пока осядет сор и глина, отцеживают, значительно сгущают и выкристаллизовавшуюся при охлаждении М. очищают повторным растворением в кипящей воде и осаждением спиртом. Чистая М. образует крупные кристаллы (ромбической системы), содержащие кристаллизационную воду и на воздухе скоро выветривающиеся; кристаллизационная вода теряется вполне при 110° Ц. (?); высушенная таким образом или же полученная осаждением горячего водного раствора крепким спиртом, М. плавится при 147—148° Ц., растворяется в воде вдвое менее тростникового сахара, с которым она почти равняется по сладости; вращательная способность водных растворов выражается формулой (α)D=+87,72°+0,074p (p — % содержания безводной М.), что дает для самой М. (при p=100) (α)D=+95°71/5’; удельный вес М. = 1,540 (Алехин); М. почти нерастворима в абсолютном спирте; водные растворы осаждаются аммиачным уксуснокислым свинцом. Под влиянием слабых кислот (даже салициловой) М. легко подвергается гидролизу, одним из продуктов которого является несомненно (Алехин) d-глюкоза; с другой стороны, по Алехину, образуется одна из сахаробиоз (см. Гидраты углерода), а именно тураноза, почему Алехин принимает, что сама М. представляет триозу и дает ей формулу С18Н32О16; окончательным продуктом гидролиза, по Алехину и Виллье, должна быть считаема d-глюкоза. Такой взгляд нельзя считать доказанным: 1) потому, что количество воды, теряемое водной М. при сушении, не отвечает формуле, предложенной для нее Алехиным (теряется 5,27% воды, формула Алехина — С18Н32О16+H2O требует 6,66%; Алехин ошибочно вычислил — 5,26%); 2) потому, что K (см. Крахмал) окончательного раствора предполагаемой d-глюкозы = 89 (а не 100, по Алехину); 3) потому, что количество углекислоты, выделяющейся при брожении вполне превращенной М., отвечает только 85—90% того, которое должен был бы дать раствор (равной крепости) d-глюкозы; 4) потому, что криоскопические наблюдения Алехина над продуктами первого распадения М., в которых содержится, следовательно, тураноза, дают величину частицы, близкую к величине частицы d-глюкозы, и 5) потому, что аналитические данные для туранозы (см.) Алехина ближе всего подходят к предположению, что последняя представляет собой одну из метилгексоз, т. е. вещество состава С7Н14О6 [2]. Из производных М. особенно характерен прекрасно кристаллизующийся уксусный эфир, которому Алехин дает формулу ундекаацетилмелезитозы — C18H21O16(С2H3О)11; он плавится при 117° Ц., обладает горьким вкусом, не восстанавливает Фелинговой жидкости; (α)D бензольного раствора (при +20° Ц.) = +110,44.
Примечания править
- ↑ Главные местности, где собирается манна, лежат в безводных степях, а именно: 1) Карминская степь в бухарских владениях, 2) местность близ Трастобе, 3) Букинская волость Курашинского уезда к юго-западу от Ангрена, 4) Голодная степь между Джизаком и Чинезом и 5) близ Динау-юрчи. Сбор продолжается 3—4 недели в июле месяце, когда поспевают семена Alhagi, для чего под куст подставляется сетка и ударом палки обивают манну вместе со стручками и мелкими ветвями (см. Марковников, в «Журнале Химического Общества», XXI, 1889, 421).
- ↑ Ближе всего тураноза по своим свойствам походит на d-манногептозу.