ЭСБЕ/Крезол

Крезол
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона

Словник: Коялович — Кулон. Источник: т. XVIa (1895): Коялович — Кулон, с. 623 ( скан · индекс ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Крезол (метилфенол, окситолуол), C₇H₈O = НО.C₆H₄.CH₃ (хим.). Все три теоретически возможные крезолы находятся в каменноугольном дегте (см.) и получаются, как побочные продукты, при добывании фенола обыкновенного (карболовой кислоты; Шоттен, Тиман, Шульце); крезолы были найдены, кроме того, в буковом (Марассе), сосновом дегте (Дюкло) и в древесном креозоте (Бэгаль и Шоай), а их сульфокислоты, как нормальная составная часть, в моче лошадей (Бауман, Гертер). Для получения чистых К. исходят или из сульфотолуоловых кислот, разлагая их едкими щелочами, или, что гораздо удобнее, из толуидинов (см. Масло анилиновое), через диазосоединения (см.); обыкновенно 15 ч. толуидина растворяют в смеси 500 ч. воды с 15ч. серной кислоты (уд. в. 1,8), прибавляют теоретическое количество азотистокалиевой соли (ок. 12 ч.) в крепком водном растворе и постепенно нагревают, пропуская водяной пар; К. отгоняется в струе пара; дестиллат растворяют в едкой щелочи, фильтруют, подкисляют серной кислотой и извлекают К. эфиром; окончательно очищают К. перегонкой в струе углекислоты (Тиман, Шоттен, Иле). Орто-К. [СН₃(1), ОН(2)] получается при плавлении с едким кали ортотулуолсульфокисл. СН₃С₆Н₄. SO₃Н + 3КНО = CH₃.C₆H₄(OK)₂+SO₄K₂+H₂ +H₂O (Энгельгардт и Лачинов); из ортотолуидина (см. выше); при нагревании окси(6)толуиловой кисл. (3) [СН₃(1)] с соляной кислотой: ОН.С₆Н₃.СО₂Н.СН₃ — СО₂=СН₃. С₆Н₄(ОН), или при перегонке окси(2)толуиловой кислоты (4) [СН₃(1)] с известью: ОН.С₆Н₃.СО₂Н.СН₃ — СО₂=СН₃.С₆Н₄(ОН); при нагревании карвакрола с фосфорным ангидридом: С₃Н₇.С₆H₃(СН₃) [ОНСН₃(1), ОН(2) и С₃Н₇(4)]=СН₃.С₆Н₄.(ОН)+С₃Н₆ (Кекуле) и при действии хлористого цинка на камфору (Рейтер). Он представляет кристаллы, пл. при 30° и кип. при 190,8°; не растворим в аммиаке (отличие от фенола); при плавлении с едким кали дает салициловую кислоту (ортооксибензойную), а при действии соляной кислоты и бертолетовой соли ди-и трихлортолухиноны (Саутворт); с бромом образует дибромо-К. С₆H₂Br₂(СН₃) (ОН), плав. при 57° (E. Вернер). Мета-К. [СН₃(l), OH(3)] образуется при нагревании тимола с фосфорным ангидридом: С₃Н₇.С₆H₃(СН₃)(OH) [СН₃(1), ОН(9) и С₃Н₇(4).])=СН₃.С₆Н₄.(ОН)+С₃Н₆ (Энгельгардт, Лачинов, Штедель, Тиман и Шоттен, выход 51%); при перегонке с баритом или известью метаоксиувитиновокислого бария: С₉Н₈О₅=2СО₂+С₇Н₈О (Оппенгейм, Пфаф) и при окислении воздухом раствора хлористого алюминия в толуоле: СН₃.С₆Н₅+O = СН₃.С₆Н₄.(ОН) (Фридель, Крафтс). В охладительной смеси мета-К. кристаллизуется по прибавлении кристалла фенола и пл. потом при + 3°-4° (Штелель), темп. кип. его лежит при 202,8°. При плавлении с едким кали дает метаоксибензойную кислоту, с соляной кислотой и бертолетовой солью дихлортолухинон; при действии брома трибром-мета-К. С₆НВ₃(СН₃)(ОН), пл. при 82° (Е. Вернер). С водными растворами хлорного железа дает фиолетово-синее окрашивание. Пара-К. [СН₃(1) ОН(4)] в виде сульфокислоты встречается в человеческой моче при скарлатине, краснухе и некоторых других болезнях (Бригер) и постоянно в моче лошадей (Бауман) и коров (тауриновая кисл.; Штеделер). Получается при перегонке подокарпиновокальциевой соли Са[С₉Н₁₅.С₆Н₂(СН₃)(ОН)(CO₂)]₂ + Н₂О = СаСО₃ + СО₂ + 2С₆Н₄(ОН)(CH₃) + 2C₉H₁₄ (карпен; Удеманс); при плавлении с едким кали соответственной толуол-сульфокислоты (Вюрц); основная баритовая соль его сульфокислоты осаждается при обработке смеси сульфокислот сырого каменноугольного К. (смесь трех изомеров) избытком едкого барита (Армстронг, Фильд, Бауман); затем он найден между продуктами гниения: бычачьего мозга (Штöкли), тирозина (Вейль), лошадиной печени (Бауман и Бригер), параоксифенилуксусной и параоксифенилпропионовой кислоты (Бауман) и при перегонке первой из названных кислот с известью (Залковский). Пара-К. кристаллизуется в призмах, плав. при 36° и кип. при 201,8°; водные растворы его окрашиваются хлорным железом в синий цвет; при плавлении с едким кали пара-К. дает параоксибензойную кислоту, но при действии соляной кислоты и бертолетовой соли не образуют соответственного дихлортолухинона (Саутворт; отличие от двух предыдущих изомеров); с бромом дает дибромпара-К. С₆Н₂Br₂(СН₃)(ОН), плав. при 49° (E. Вернер). По общему химическому характеру крезолы вполне напоминают фенол (см.); известны очень многочисленные производные их, как то: различные эфиры, нитро-, амидо-, хлоро-, бромо-и йодо-крезолы.

А. И. Горбов. Δ.