Капля (физ.-хим.) — Под этим названием разумеется незначительное количество жидкости, принимающее округленную форму вследствие сцепления ее частиц. Содержание настоящей статьи составляют: 1) способы получения К., 2) форма К., 3) вес К., 4) связь между весом капли и поверхностным натяжением жидкости и, наконец, 5) приложение изучения веса К. к решению химических вопросов. Капля может быть получена весьма разнообразными способами. В опытах Гутри К. отделялись с шариков из различного материала или падали с медного кружка, в середине которого припаивалась проволока, имевшая во время опытов вертикальное положение. У Саллерона приборчик для получения К. представлял род Мариоттова сосуда. Широкая муфта, закрытая сверху, оканчивалась внизу капиллярной трубочкой. В верхнюю часть муфты впаивалась трубочка, опускающаяся ниже уровня жидкости в муфте и служащая для притока воздуха. Другой приборчик Саллерона состоял из маленького графина с припаянной ниже довольно длинного горла боковой узкой трубочкой, из которой и падали К. Дюпре для получения К. пользовался сифоном из капиллярных трубок, одно колено которого вставлялось в сосуд с испытуемою жидкостью. Подымая и опуская последний, можно ускорить или замедлить получение К. из другого колена сифона. В сосуд с испытуемою жидкостью вставлялась трубочка, снабженная каучуком с зажимом, посредством которого можно останавливать капание. В опытах Траубе с расплавленными солями — К., по мере расплавления соли, истекали через узкое (3—9 мм) отверстие платинового тигля. Форма К., по теории капиллярных явлений, основания коей изложены в статье Волосность (теории), должна быть шаровою в случае, когда размеры К. весьма малы. Когда же К. достаточно широка, то поверхность вблизи вершины мениска представляет параболоид вращения около вертикальной оси. Опыты подтверждают данные теории. Если в сифонную капиллярную трубку с неравными коленами наливать воду, то при прибавлении ее в большее колено поверхность, поднимаясь мало-помалу в меньшем колене, при выходе из трубки выпрямляется и становится даже выпуклой. Но, прежде чем принять полушаровую форму, вода стекает благодаря прилипанию ее к краям стеклянной трубки. Если же взять медную пластинку с узкой дырочкой, заменяющей капиллярную трубку, то вода, выступая из этого отверстия, образует шаровидную К., радиус которой примерно равен радиусу отверстия. Форма ртутных К. на стеклянной горизонтальной пластине представляет поверхность вращения вокруг вертикальной оси. В том месте, в котором К. касается пластинки, она сливается с горизонтальною плоскостью. Но, начиная отсюда, радиусы горизонтальных сечений постепенно увеличиваются, на некотором расстоянии достигают наибольшей величины и затем вновь уменьшаются. В больших К. верхняя часть поверхности совпадает с горизонтальной плоскостью, нижняя же часть составляет с изображением ее в стеклянной пластинке прямой угол, т. е. наклонение к горизонту касательной к поверхности К. равно 45°. Гей-Люссак в одном случае дает относительные размеры ртутной К.: при высоте 3,378 мм наибольший радиус горизонтального сечения 50 мм. Веса К. различных веществ определялись многими исследователями. Наблюдена зависимость веса К.: 1) от температуры, 2) от вещества того тела, с коего отделяется капля, 3) от размеров этого тела и 4) доказана связь между весом К. и поверхностным натяжением жидкости. По опытам Тэта, вес К. уменьшается с повышением температуры. В этих опытах К. падали с шарика термометра (радиуса 7,4 мм) и температура его принималась за температуру К. Вес К. воды в грм. найден:
40°,3 | 30°,6 | 20°,4 |
0,1298 | 0,1307 | 0,1326 |
Зависимость веса К. от вещества того тела, на коем образуется К., видна из опытов Гутри, который заставлял падать К. с шариков из различного материала. Капля воды при прочих одинаковых условиях (температура, радиус шарика) весила в граммах: сера 0,1202, цинк 0,1225, свинец 0,1226, пробка 0,1242, стекло 0,1297. Размеры тела, с которого отделяется К., также значительно влияют на ее вес. Опыты над образованием К. на медном кружке, припаянном в центре к проволоке, которая ставилась в вертикальное положение, показали, что веса К. возрастают приблизительно пропорционально радиусам кружков или их окружностям, что видно из следующих данных для воды:
Радиус медного кружка r | Вес капли g | Отношение g/(2πr) |
---|---|---|
6,35 мм | 0,1632 г | 0,0041 |
5,08 мм | 0,1491 г | 00047 |
3,81 мм | 0,0967 г | 0,0040 |
2,54 мм | 0,0733 г | 0,0046 |
1,27 мм | 0,0411 г | 0,0052 |
Связь между весом К. и поверхностным натяжением жидкости в первом приближении дается равенством g = 2πrf, где g вес К. в грам., падающей с кружка радиуса r, и f — поверхностное натяжение жидкости [1], представляющее количество жидкости в грам., прилипающей к единице длины тела. Если взять величину поверхностного натяжения из определений высот поднятия в волосных трубках и вычислить веса капель по приведенной формуле, то в большинстве случаев, хотя и не всегда, получается довольно удовлетворительное согласие, напр.:
Наблюдено | Вычислено | |
---|---|---|
Вес капли ртути | 49,99 | 49,56—55,21 |
Вес капли спирта | 2,509 | 2,509 |
Дюкло для определения поверхностного натяжения — вместо взвешивания К. измерял число капель, составляющее известный объем. По предыдущей формуле отношение объемов при одинаковой величине отверстия, из коего вытекает К., равно отношению где f, d и f′, d′ поверхностное натяжение и плотность сравниваемых жидкостей. Дюкло получал К. из пипетки емкостью 5 куб. см, имеющей такой капиллярный конец, чтобы она, будучи наполнена водою, при температуре 15° строго давала 100 К. Тогда отношение между поверхностным натяжением и числом К. воды с аналогичными величинами для другой жидкости, которая, будучи налита в ту же пипетку, дает n капель, будет
где d плотность жидкости. Для тех жидкостей, кои дают n < 140, формула является применимой, но если n > 140, то, по Дюкло, следует вводить уже некоторые поправки. Вообще, определение веса К. хотя и не может служить для точного определения поверхностного натяжения жидкости, но пригодно во многих случаях. Так как поверхность натяжения жидкости резко изменяется от примеси даже ничтожных количеств постороннего вещества, то вес К., или число их в данном объеме, служит отличным критерием чистоты данной жидкости. В применении к химии веса К. изучались особенно Квинке и Траубе. Квинке определил веса К. 46 расплавленных тел и нашел, что объемы К. исследованных тел относятся как ряды целых чисел [2]. При радиусе трубки в 1 мм, из коей истекают К., получен: наименьший обем (в куб. миллим.) 3,89—4,84 у веществ: S, Se, P, Br, KJ; двойной обем 7,63—8,65 y Hg, Pb, Bi, Sb, KNO3; четырехкратный объем 14,44—17,86 у Н2О, Pt, Ag, Cd, Sn, Cu и, наконец, шестикратный объем 25,26—27,14 у Pd, Zn и Fe. Траубе исследовал веса К. (также при температуре плавления) солей калия KCl, KBr, KJ, KNO3, KNO2, KClO3 KBrO3, KCN, KCNO, KCNS, KCNSe, СНКО2 С2H3КО2, К2ClO4, KCr3О10, К2СО3, аналогичных солей натрия и многих других солей, отвечающих этим металлам. Сравнение веса К. солей минеральных кислот показало, что величины для солей одноосновных кислот, вообще близкие между собой значительно, отличаются от веса К. солей для кислот двуосновных. При переходе от солей калия к соответствующим солям натрия вес К. несколько возрастает. Таким образом, зная вес К. данной соли при температуре плавления, можно с некоторой достоверностью сделать заключение об основности кислоты, отвечающей этой соли.
Примечания
править- ↑ Между поверхностным натяжением f и коэффиц. а2 (см. Волосность) существует весьма простое соотношение. Вес жидкости, поднявшейся в трубке радиуса r, равен в первом приближении πr2hδ, где δ плотн. жидк., а h — высота поднятия, откуда вес жидкости, поднимаемой единицей длины,
- ↑ Вывод этот можно считать лишь приблизительным, ибо объемы тел при температуре плавления в большинстве случаев не вполне точны.