ЭСБЕ/Диазометан

Диазометан
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона

Словник: Даба — Зюзник. Источник: доп. т. Ia (1905): Гаагская конференция — Кочубей, с. 681 ( скан · индекс ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Диазометан (азиметилен) — СН₂N₂ получен впервые Пехманом («В. В.», 27, 1888 [1894] и 28, 855 [1895]) действием щелочей на нитрозометилбензамид, нитрозометилуретан, нитрозометилмочевину и тому подобные нитрозопроизводные метиламина: ONN$<$CH₃
Ac + NaOH = N₂CH₂ + H₂O + AcONa, где Ас есть остаток какой-нибудь кислоты — Ас.ОН. Затем Бамбергер (с Рено) получили его действием дихлорметиламина на гидроксиламин («В. В.», 28, 1684): H₃C.NCl₂ + H₂N.OH + 2NaOCH₃ (метилат натрия) = Н₂CN₂ + Н₂О + 2Н₃С(ОН) + 2NaCl, а Нельтинг («В. В.», 33, 101, прим. [1900]) действием щелочи на n.-нитрофенилметиленитрозамин: O₂N.C₆.H₄.N$<$CH₃
NO + NaOH = O₂N.C₆.H₄.ONa + H₂O + H₂CN₂. Удобнее всего получается из нитрозометилуретана, при чем, как показали Ганч и Леманн («В. В.», 35, 897 [1902]), можно уловить образующийся промежуточно алкоголят калиевой соли метилазокислоты: H₃C$<$NO
CO(OC₂H₅) + KOC₂H₅ = [H₃C.N:N.OK + C₂H₅(OH)] + H₅C₂O.CO.OK. При обыкн. темп. Д. есть желтый газ, без запаха, действующий очень ядовито при вдыхании (головокружение, удушье, временное ослабление памяти) и сильно на кожу, глаза и легкие (чешущиеся пузыри на коже, упорный катар бронх и нарушение аккомодации глаза); при низкой температуре Д. сгущается в легкоподвижную желтую жидкость. Обладает удивительной реакционной способностью: с водой он образует метиловый спирт и азот: H₂CN₂ + H(OH) = H₃C(OH) + N₂; с органическими кислотами и фенолами их метиловые эфиры и азот: Ac.OH + H₂CN₂ = AcOCH₃ + N₂; с соляной кислотой — хлористый метил и азот, с синильной — ацетонитрил и азот: Н₂CN₂ + HCN = H₃C.CN + N₂; с йодом — йодистый метилен и азот. Не распадаясь Д. реагирует с ацетиленом (Пехманн, «В. В.», 31, 2950), образуя пиразол: CHC̈Ḣ + N
ĊH₂$\eqslantgtr$N = CH.N
C̈H.CH₂$\eqslantgtr$N = CH.NH
C̈H.CH$\geqslant$N. О реакции Д. с хинонами см. работу Пехмана и Зееля («В. В.», 32, 2292—300 [1899]).

А. И. Г.