ЭСБЕ/Гексаны

Гексаны
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Гальберг — Германий. Источник: т. VIII (1892): Гальберг — Германий, с. 265 ( скан · индекс )
 Википроекты: Wikipedia-logo.png Википедия


Гексаны C6H14 — углеводороды предельного ряда СnН2n+2, жидкости бесцветные, со слабым, приятным, эфирным запахом, более легкие, чем вода. Возможны 5 изомеров, которые и найдены: I. Нормальный Г., СН3—СН2—СН2—СН2—СН2—СН2, находится в американской нефти, а также среди продуктов сухой перегонки богхедского и кэннельского каменного угля (boghead и cannel). Способы синтеза: 1) действие металлического натрия на йодистый пропил: 2СН3—СН2—CH2J + Na2 = 2NaJ + СН3—(СН2)4—СН3 (Вюрц); 2) восстановление водородом in statu nascendi йодистого вторичного гексила: СН3—СН2—СН2—СН2—CHJ—CH3 + Н2 = HJ + СН3(СН2)4СН3 (Эрленмейер); 3) перегонка пробковой кислоты над баритом: C8Н14О4 + 2ВаО = С6Н14 + 2ВаСО3; 4) электролиз водного раствора смеси калийных солей уксусной и капроновой кислот. Нормальный Г. кипит при 71,5°, удельный вес 0,663 при 17°. При действии хлора на Г. получается смесь хлористых, первичного и вторичного, гексилов (Шорлеммер). Из Г. и брома легко получается C6H12Br2 (Пелуз, Кагур), а приливая по каплям бром к кипящему Г. получают вторичный бромистый гексил СН3—СН2—СН2—СН2—CHBr—CH3 (Шорлеммер). II. Вторичные Г.: 1) диизопропил или симметричный тетраметилэтан (СН3)2 СН—СН—(СН3)2 получается при действии натрия на эфирный раствор йодистого изопропила (СН3)2—CHJ + Na2 = (СН3)2СН—СН(СН3)2 + 2NaJ (Шорлеммер); восстановлением пинакона йодистоводородной кислотой (СН3)2С(ОН)—С(ОН)(СН3)2 + 4HJ = (СН3)2СН—СН(СН3)2 + 2H2O + 2J2 (Бушарда). Диизопропил получается также иногда при тех реакциях, где можно ожидать появления нормального Г., например, при прокаливании энантовокислого бария СН3—СН2—СН2—СН2—СН2—СН2—СО2Н или при восстановлении маннита йодистоводородной кислотой, причем главным продуктом является нормальный Г. Диизопропил кипит при 58°, удельный вес — 0,6701 при 17,5°. При окислении хромовой кислотой дает уксусную кислоту и углекислоту. 2) Второй вторичный Г. есть этилизобутил СН3—СН2— СН2—СН(СН3)2, найден в американской нефти Варреном. Синтезирован Вюрцем действием металлического натрия на йодистые этил и изобутил. Точка кипения 62°, удельный вес 0,7011 при 0°. 3) Третий вторичный Г. метилдиэтилметан (CH3CH2)2 СН.СН3 получен при действии металлического натрия на йодистый метил и йодюр деятельного амилового спирта. Кипит при 60°, оптически недеятелен. III. Третичный Г. или триметилэтилметан (CH3)3С(СН2СН3) получен Горяиновым при действии цинкэтила на йодистый третичный бутил: Zn(C2Н5)2 + 2(CH3)3CJ = 2(СН3)3С(СН2—СН3) + ZnJ2 — жидкость, кипящая при 43° — 48°.

В. А. Яковлев. Δ.