ЭСБЕ/Бутильные алкоголи

Бутильные алкоголи
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона

Словник: Буны — Вальтер. Источник: т. V (1891): Буны — Вальтер, с. 74—75 ( скан · индекс ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Бутильные алкоголи C₄H₉(OH) — известны в четырех изомерных видоизменениях, из которых только одно наиболее давно известное (Вюрц) и наиболее важное — изобутильный алкоголь, или бутильный алкоголь брожения — находится в сивушном масле. По своим химическим свойствам Б. Близок к обыкновенному или винному, а также и к амильному алкоголю брожения (см. это слово), на что отчасти указывает и обстоятельство их совместного образования при процессах спиртового брожения сахаристых веществ. Изобутильный алкоголь также первичен (см. алкоголи), как и его бродильные аналоги; при умеренном действии окисляющих веществ он дает сперва альдегид, а затем и кислоту изомасляную, чем определяется его строение и рациональное название изопропилкарбинола (СН₃)₂CH[CH₂(OH)]. Этот алкоголь с массой производных представляется одним из наиболее подробно и тщательно изученных представителей так называемого класса жирных углеродистых соединений. Как вещество доступное по цене и легко очищаемое от примесей, он послужил и продолжает до сих пор служить для многих химиков отличным исходным материалом для получения и изучения весьма многих соединений с 4 паями C в частице. Им пользовался покойный А. М. Бутлеров при своих классических исследованиях бутильных соединений вообще, их изомерий и явлений полимеризации углеводородов в частности. Превосходные работы Эльтекова над изомерными превращениями в ряду углеводородов и алкогольных галоидангидридов были начаты, и главнейшие факты им установлены на производных того же алкоголя. Изобутильный алкоголь представляет прозрачную жидкость, с удушливым сивушным запахом, растворимую в 10 частях воды; температура кипения 108°; удельный вес при 0°=0,817. Из трех других изомеров C₄H₉(OH) наибольшего внимания заслуживает третичный бутильный алкоголь или триметилкарбинол (ОН)С(СН₃)₃; два же остальных — первичный нормальный Б. Алкоголь, или пропилкарбинол СН₃СН₂СН₂СН₂ОН, и вторичный, или этилметилкарбинол представляют лишь специальный интерес. Триметилкарбинол является простейшим и исторически первым представителем ряда третичных алкоголей. Открыт (1863) и изучен А. М. Бутлеровым; реакция, послужившая Бутлерову для приготовления этого алкоголя, — действие цинкметила Zn(СН₃)₂ на хлорангидрид уксусной кислоты (хлористый ацетил) СН₃COCl — была им обобщена и долгое время служила единственным синтетическим способом образования третичных алкоголей. В более позднее время, когда было доказано, что производные изобутильного алкоголя (например, отвечающие ему галоидангидриды, как (СН₃)₂СНСН₂S, легко переходят в тот же бутилен, как и из йодистого третичного бутила исходным материалом стал изобутилен (см. это слово) из изобутильного спирта. Изобутилен, сгущенный при охлаждении снегом с солью, смешивается по этому способу в запаянных трубках с избытком воды, подкисленной какой-либо минеральной кислотой, всего лучше серной, и слегка и недолго нагревается ниже 100°. При этом изобутилен мало-помалу вполне растворяется в воде, вследствие того, что образующийся из кислоты и непредельного углеводорода сложный эфир — избытком воды гидратируется с возобновлением кислоты и образованием третичного алкоголя, легко растворяющегося в водном слое. Из такого раствора, по насыщении его поташом, выделяется легким маслянистым слоем водный триметилкарбинол, который отгоняют на водяной бане, сушат сухим и плавленым поташом и окончательно обезвоживают над безводным баритом. В настоящее время триметилкарбинол всего проще добывается из продажного хлористого третичного бутила. ClC(CH₃)₃, приготовляемого на химических фабриках по способу Фрёйнда (нагреванием под давлением изобутильного алкоголя с дымящейся соляной кислотой); продажный хлорангидрид нагревают с 2—3 объемами воды в герметически закупоренных толстостенных склянках, не доводя температуру выше 70°; после нескольких взбалтываний образуется совершенно однородный кислый раствор третичного алкоголя, легко перерабатываемый в чистый и безводный препарат. Триметилкарбинол тверд при обыкновенной температуре; кристаллизуется в прозрачных, ромбических призмах или таблицах, плавящихся при +25,5°; температура кипения 82,9°; удельный вес при 0°=0,8075. Запах характерный для всех третичных алкоголей — камфарный и спиртовой. В воде растворяется во всех пропорциях и с нею дает гидрат 2С₄Н₁₀О+Н₂O, застывающий при охлаждении. Триметилкарбинол, кроме научного и исторического значения, представляет также немалый интерес и со стороны его действия на нервную систему человека и животных (профессор А. Я. Данилевский, доктор Е. О. Шумова-Симановская, доктор Б. Шапиро); прекрасное действие его как приятного успокоителя и как легкого снотворного испытывалось многими химиками на себе.

М. Львов. Δ.