ЭСБЕ/Амильные алкоголи

Амильные алкоголи
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона

Словник: Алтай — Арагвай. Источник: т. Ia (1890): Алтай — Арагвай, с. 649—650 ( скан · индекс ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Амильные алкоголи С₅Н₁₁(ОН).

Теория предсказывает существование 8 изомерных алкоголей, содержащих в своем составе радикал амил С₅Н₁₁, из них 4 первичных: C₄H₉[СН₂ОН], отличающихся друг от друга строением радикала бутила. 1) нормальный бутилкарбинол СН₃-СH₂-СН₂-СН₂[CH₂OH], 2) изобутилкарбинол (СН₃)₂СН-СН₂[СН₂ОН], 3) псев.-бутилкарбинол (СН₃)С₂Н₅)СН[СН₂ОН] и 4) третичн. бутилкарбинол С(СН₃)₃[СН₂ОН]; три вторич.: 5) диэтилкарбинол (С₂Н₅)₂СН-ОН, 6) $\left.{\begin{matrix}{\mbox{CH}}_{3}{\mbox{CH}}_{2}{\mbox{CH}}_{2}\\{\mbox{CH}}_{3}\end{matrix}}\right\}{\mbox{CH}}.{\mbox{OH}},$ 7) мeтилизoпpoпилкapбинoл $\left.{\begin{matrix}{\mbox{CH}}\left({\mbox{CH}}_{3}\right)_{2}\\{\mbox{CH}}_{3}\end{matrix}}\right\}{\mbox{CH}}.{\mbox{OH}}$ и один третичный: 8) диметилэтилкарбинол $\left.{\begin{matrix}\left({\mbox{CH}}_{3}\right)_{2}\\{\mbox{C}}_{2}{\mbox{H}}_{5}\end{matrix}}\right\}{\mbox{C}}.{\mbox{OH}}.$ В настоящее время остается совсем неизвестным и не приготовленным только 4-й, остальные семь получены, и многие из них (2-й и четыре последних) довольно хорошо изучены. Наибольшую важность в практическом отношении представляет изобутилкарбинол, или амильный алкоголь брожения. Этот спирт составляет главную составную часть так называемого сивушного, или фузельного, масла, образующегося в небольшом количестве, наряду с обыкновенным спиртом, при брожении сахаристых жидкостей, картофельных заторов, свекловичной патоки. По наблюдениям Брефельда, сивушное масло является, как кажется, результатом прекращения жизнедеятельности дрожжевых клеток. Для выделения амильного алкоголя сивушное масло многократно промывается водою, в которой винный спирт легко растворяется, амильный же остается почти нетронутым. Промытый продукт подвергается дробной перегонке, причем прежде всего переходят алкоголи пропильный и изобутильный; порция, кипящая от 128° до 132°, собирается отдельно, так как она главн. образом и состоит из амильного алкоголя; ее снова ректифицируют; порции, переходящие в начале и в конце отбрасывают и собирают только часть, кипящую при 130°; она-то и состоит из чистого амильного алкоголя. Чистый амильный алкоголь представляет бесцветную жидкость с удушливым, возбуждающим кашель запахом, трудно растворимую в воде и легко растворимую в соляной кислой; с эфиром и обыкновенным спиртом смешивается во всех пропорциях. При разбавлении водою спиртовой раствор амильного алкоголя сперва мутится, затем при известной степени разведения начинается выделение маслянистых капель амильного алкоголя, чем часто и пользуются для очищения амильного алкоголя. По своим химическим свойствам амильный алкоголь вполне напоминает обыкновенный спирт: с серною кислотою он дает амилсерную кислоту, с калием и натрием — алкоголяты; окисляющими веществами превращается в валерьяновую кислоту, гомологичную и аналогичную уксусной; амилсерная кислота при нагревании с уксуснокислым натром и с солями других органических кислот дает соответствующие сложные эфиры, из которых некоторые благодаря своим приятным фруктовым запахам находят применение на практике. Амильный алкоголь брожения был издавна предметом исследования многих химиков, но и до сих пор нельзя еще считать вопрос о его индивидуальности и строении окончательно выясненным. Еще Пастером было указано, что этот алкоголь представляет собою смесь двух оптически различных изомеров, из коих один вращает плоскость поляризованного луча влево, а другой оптически недеятелен; в химических производных различие является крайне незначительным. Благодаря исследованиям последнего времени приходится принять, во-первых, что амильные алкоголи брожения различного происхождения не всегда одинаковы и, во-вторых, что оптически деятельному изомеру следует приписывать иное строение, именно $\left.{\begin{matrix}{\mbox{C}}_{2}{\mbox{H}}_{5}\\{\mbox{CH}}_{3}\end{matrix}}\right\}{\mbox{CH}}.{\mbox{CH}}_{2}.{\mbox{OH}}.$ Этот последний, находясь в сивушном масле, а также и отделенный от своего недеятельного изомера, вращает плоскость поляризованного луча влево; но если слабый водный раствор его с малым количеством серной кислоты долгое время держат в присутствии плесени Penicilium glaucum, то в растворе уже появляется правовращающий спирт (Ле-Бэль). Ядовитые свойства амильного алкоголя брожения, а значит, сивушного масла и сивухи, многие склонны объяснять исключительно присутствием в нем примеси пиридина (Ост).