ТЭ1/Алкиланилины

АЛКИЛАНИЛИНЫ, производные анилинов (ароматических аминов), в к-рых водород амидной группы замещен алкилом. Общая их ф-ла: C₆H₅·NHR и C₆H₅·NR₂ (R — алкил). Простейшие А.: а) метиланилин C₆H₅·NH·CH₃ — бесцветная жидкость с уд. в. 0,976, t°кип. 193°,5; с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом дает ацетильные производные, с t°пл. 102° и t°кип. 245°; с HCl и H₂SO₄ дает растворимые в эфире соли, с HNO₂ образует желтое масло, нерастворимое в водных к-тах, нитрозамин; б) диметиланилин C₆H₅N(CH₃)₂ — бесцветная жидкость с уд. в. 0,975, t°кип. 193°, t°заст. 2°,5; смешивается с уксусным ангидридом без повышения t°, в отличие от анилина и метиланилина; находит широкое применение в производстве основных красителей; при нагревании до 50—60° с хлорной медью дает метиловый фиолетовый; в) этиланилин C₆H₅NH·C₂H₅ — бесцветная жидкость с уд. весом 0,954, t°кип. 206°; кроме общего способа получения (см. ниже), интересен каталитический способ получения — пропусканием паров смеси анилина и этилового алкоголя через глинозем Al₂O₃, нагретый до 400°; г) диэтиланилин — бесцветная жидкость с уд. весом 0,939 и t°кип. 215°,6.

Общие способы получения А. Они получаются нагреванием анилина с соответствующим алкоголем в автоклаве под давлением. Для получения диметиланилина берут 93 ч. анилина, 105 ч. метилового алкоголя и 9,4 ч. 60%-ной серной к-ты и подвергают в автоклаве нагреванию до 215° под давлением 30 atm в течение 6 ч.; после охлаждения избыток алкоголя и образовавшийся эфир отгоняют, а побочный продукт — сульфат отделяют прибавлением к содержимому автоклава 25 частей 30%-ного едкого натра. Чтобы разложить образовавшиеся третичные амины, смесь снова подвергают нагреванию в автоклаве до 170° в течение 5 ч., после чего диметиланилин отгоняется в маленький колонный аппарат почти чистым (он считается чистым, если 4 см³ его, смешанные с 2 см³ ангидрида уксусной кислоты, при встряхивании нагреваются не более чем на 1°). Монометиланилин получается тем же способом, но метиловый алкоголь берется в половинном количестве. Для получения этил- и диэтиланилина берут этиловый алкоголь; для отделения диэтиланилина от этиланилина последний переводят в эфир действием n-толуолсульфохлорида и отделяют пары диэтиланилина от нелетучего эфира, к-рый разложением концентр. серной к-той переводят снова в моноэтиланилин.

Лит.: Ворожцов Н. Н., Ступени в синтезе красителей, Л., 1926.