соединения
встречается в природе в виде бишофита. Путем простого нагревания этого гидрата получить безводную соль не удается: выделяется НС1 и образуется основная соль; безводная соль получается путем нагревания в струе сухого НС1. Углекислый М., MgCO3, встречается в природе в виде магнезита и имеет широкое применение в металлургии.
В воде, содержащей углекислоту, он растворяется наряду с солями кальция, железа, служит причиной жесткости воды; при кипячении выпадает осадок нормальной или основных углекислых солей М., напр. 2MgCO3 — Mg(OH) 2• 2Н2О или гидромагнезит, встречающийся в природе в виде минерала 3MgCO3 — Mg(OH) a — 3H2O.
Искусственный продукт (magnesia alba levis) имеет состав: 5MgCO3, Mg(OH) a — 3HaO. Смешанные углекислые соли М. и аммония, MgCO3• (NH4) 2CO3—4H2O, М. и калия, MgCO3 — K2CO3•4Н2О, и М. натрия, MgCO3 — Na2CO3, растворимы в воде.
Нитрид магния, Mg3N2, образуется непосредственно при пропускании азота над нагретым до 670° М., а также при действии порошка М. на аммиак. Благодаря этой реакции удалось отделить атмосферный азот от аргона. Нитрат М., Mg(NO3) 2, встречается в маточных растворах при производстве селитры; фосфат М., Mg3(PO4) 2, содержится в золе растений; фосфат М. и аммония, MgNH4PO4—6H2O, образуется в виде кристаллического осадка при действии на растворимые соли М. в присутствии водного аммиака фосфатом натрия и играет существенную роль при количественном определении М. в аналитич. химии; это определение производится путем взвешивания пирофосфата М., Mg2P2O7, полученного после прокаливания фосфата М. и аммония. Сернисто-кислый М., MgSO3, и основной сульфит М., MgSO3—2Mg(OH) 2, получаются при пропускании сернистого газа в суспензию окиси М. или магнезита в воде и находят применение вместе с сернистым М., MgS, в целлюлозном производстве для отделения целлюлозы в древесине от лигнина и пектиновых веществ. В этом отношении сульфитные соединения М. имеют преимущество перед сульфитно-известковыми щелоками. Сульфат М., MgSO4—7H2O (английская слабительная соль), встречается в природе в виде минерала — кизерита, MgSO4 — H2O, и эпсомита, MgSO4—7H2O, а также в воде'некоторых горных источников.
Кизерит встречается в СССР в громадном количестве в Соликамских соляных отложениях.
Сульфат М. применяется в текстильной пром-сти при крашении, для медицинских целей. Широко распространены в природе силикаты магния: форстерит (см.), Mg2SiO4; оливин (см.), nMgSiO4 + Fe2SiO4; энстатит (см.), MgSiO3; тальк, H2Mg3(SiO3) 4; серпентин, H4Mg3SiaO9, и др.
МАГНИЙ-ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (соединения Гриньяра), соединения, в к-рых атом Mg соединен одной единицей сродства с углеводородным радикалом R, другой же — с атомом галоидаХ (RMgX). Имеют наибольшее значение из всех металлорганических соединений (см.) по обширности их применения в органич. синтезе. Открыты Барбье в 1899 и впервые применены для органич. синтезов Гриньяром, именем которого и названы. Получаются действием галоидного алкила наметаллич. магний в сухом эфире:
и чистые магний-органические в виде их эфиратов:
При этом получается эфирный раствор, где находятся в равновесном состоянии смешанные
особого рода взаимодействием тел, обладающих т. н. намагниченностью. Такой намагниченно-;
RX + Mg = RMgX.
2RMgX^R2Mg + MgXa.
Свободные магний-алкилы можно получить при реакции диэтилртути . с магнием. Они представляют собой кристаллич. вещества, легко растворимые в эфире, на воздухе самовоспламеняющиеся. Все М. — о. с. на воздухе легко окисляются, давая сложные продукты. Вода, спирты и все другие гидроксилсодержащие соединения разлагают М. — о. с. с образованием углеводорода, соответствующего алкилу. Аммиак, первичные и вторичные амины, углеводороды с активными атомами водорода (напр. ацетилен) также разлагают М. — о. с., напр.: 2RMgX + НС = CH->2RH + XMgC = CMgX; NH, + RMgX-»NHaMgX + RH.
С галоидными алкилами и арилами гриньяровские соединения реагируют довольно медленно, давая углеводороды, напр.: C2H8MgI + сан81 = с4н1а + Mgla.
Реакцию можно ускорить, заменив* эфир более высоко кипящим растворителем. Однако тогда реакция идет негладко, происходят побочные реакции, напр. образование насыщенных и ненасыщенных углеводородов: С2Н8Вг + CaH8MgBr = СаНв + СаН4 4 — MgBra.
С галоидными солями других металлов гриньяровские соединения реагируют, образуя органич. соединения этих металлов: HgCla + 2RMgCl = HgRa + 2MgCla.
Co всеми веществами, содержащими карбонильную группу, М. — о. с. вступают в реакции присоединения: 1) Действие угольного ангидрида ведет к образованию смешанных солей карбоновых кислот: RMgX + COa -> RCOOMgX.
2) Реакция со сложными эфирами приводит к третичным спиртам, проходя первую стадию, при к-рой можно получить кетоны (см. Гриньяра реакция). Аналогично проходит реакция и с галоид-ангидридами, ангидридами и даже солями кислот.
3) Ортоэфиры дают ацетали альдегидов или кетонов: RMgX + RC(OR) s = (R) aC(OR) a + XMgOR RMgX + HC(OR) s = RCH(OR) a + XMgOR.
4) Альдегиды и кетоны с гриньяровскими соединениями дают спирты (см. Гриньяра реакция).
5) Действие окиси этилена и ее гомологов приводит к спиртам: RCH — СНа + XMgR~>(R) aCH — CHaOMg ХНаО \0/ *
(R) 2CH-CH2OH + HOMgX.
Приведенные примеры показывают, что синтезы с М. — о. с. широко применяются для получения многочисленных органич. соединений: углеводородов, спиртов, фенолов, альдегидов, кислот и т. д., не только в лабораторных условиях, но начинают проникать и в производство (синтез стоваина, синтез фенилэтилового спирта и др.).
Лит.: Schmi dt J., Die organischen Magnesiumverbindungen und ihre Anwendung zu Synthesen, T. I — II, Stuttgart, 1905—08 (Sammlung chemischer und chemischtechnischer Vortrage, hrsg. von F. B. Ahrens und W. Herz, Bd X, H. 3—4, und Bd XIII, H. 11—12).
МАГНИТИЗМ. Основные понятия о магнитизме. М. — совокупность явлений, связанных с
