Страница:БСЭ-1 Том 25. Железо - Зазор (1932).pdf/10

Эта страница не была вычитана

ЖЕЛЕЗОВодород в Ж. растворяется, но определенных гидридов не образует. Галоидные соединения Ж. FeX2, FeX3, Fe3X8, где X=F, Cl, Br, J, только J не образует FeJ3. Главнейшие из них хлористые соединения FeCl2 и FeCl3 известны как в безводном состоянии, так и в виде ряда кристаллогидратов. Безводное хлористое железо FeCl2 получается возгонкой при пропускании хлористого водорода над железом при нагревании; встречается в метеоритах. При растворении Ж. в соляной кислоте образуется гидрат FeCl24H2O (бледносиний, зеленеющий на воздухе). При действии хлора на нагретый металл возгоняются темнозеленые чешуйки хлорн. Ж. FeCl3, а при действии того же хлора, на . растворы хлористого Ж. образуются гидраты хлорного Ж., главнейшие из к-рых FeCl3 6Н2О.

Желто-бурый цвет растворов FeCl3 зависит от присутствий гидроокиси Ж. Fe(OH) 3, образующейся в результате гидролиза FeCl3 4—3H20 zt Fe(OH) 3 + ЗНС1  — явление гидролитической диссоциации свойственно всем окисным солям Ж.

Термохимия: Fe4  — Cl-»FeC12 4—82.050 нал.; Fe4  — Cl244  — Aq->FeCla (в растворе) 4—99.500 кал.; Fe 4—17г С1а-> — >FeCla 4й 96.040 кал.; Fe 4", 1^/2 С1а 4* Aq-^FeC13 (в растворе) 4—12.772 кал.

Эти данные свидетельствуют о большом сродстве хлора с Ж. Из других галоидных солей Ж., заслуживают упоминания Fe3Br8 и Fe3J8, образующиеся прй непосредственном действии брома и иода на железные стружки в присутствии воды. Они играют роль промежуточных стадий в производствах бромистых и иодистых солей щелочных металлов.

Из. соединений Ж. с серой известны FeS (встречающиеся в метеоритах), FeS2 (пирит), Fe7S8-магнитный пирит и др. Гидрат сернистого Ж; FeSAq — гелеобразный, получается при действии сернистого аммония на растворы закисных солей Ж. Он растворим в кислотах. Сродство серы с Ж. среднее: Fe 4  — S 4  — Aq->FeS. Aq (гель) 4—24.000 кал.

Углекислое Ж., закисное, FeCO3 (сидерит) получается действием углекислых щелочей на растворы закисных солей железа белого цвета, но, окисляясь на воздухе, быстро буреет. С углекислотой образует растворимую в воде двууглекислую соль Fe(HCO3) 2, чем*объясняется присутствие Ж. в природных железистых водах. Окисная углекислая соль Fe(CO3) 3 является крайне неустойчивым веществом и почти нацело (ок. 95%)'разлагается на гидрат окиси и углекислоту.

Действием разведенных кислот — серной и азотной — на металл получаются сернокислая или азотнокислая соли закиси железа FeSO4 и Fe(NO3) 2. Сернокислая соль FeSO47H2O  — железный купорос, зеленые кристаллы — образуется также при окислении пиритов на воздухе. Применяется при крашении и в производстве чернил. Обе соли образуют ряд кристаллогидратов. При действии окислителей переходят в ркислые соли Fe2(SO4) 3 и Fe(NO2) 3, также образующие кристаллогидраты.

( Родановое Ж. Fe(NCS) 3 образуется при действии растворимых роданистых солей (напр. KCNS) на окйсные соли Ж. Оно темнокрасного цвета и представляет весьма чувствительную реакцию для открытия следов окисных солей железа.Как двувалентное, так и трехвалентное Ж. образует большое количество комплексных соединений самой разнообразной прочности: от типичных двойных солей до типичных комплексных, практически не образующихся ионов Ж.’ К числу первых принадлежит соль Мора — двойная соль сернокислых Ж. и аммония Feii(NH4) 2 (SO4) 2 6Н2О, замечательная тем, что не выветривается и труднее, чем купорос, окисляется на воздухе, — применяется в аналитической химии, когда требуется закисная соль Ж. К ним же при-. надлежит разнообразные квасцы, например (HN4) Feni(SO4) 2 12Н2О.

Типичными комплексными солями железа являются кровяные соли: желтая, или железистосинеродистый калий K4[FeH(CN) 6], и красная, или железосинеродистый калий K3[Feni(CN) 6]. Они не образуют ионов Fe-* и Fe*--, а только комплексные ионы [Fe (CN) 6]"" и [Fe(CN) 6],, z. Желтая соль с окисными солями Ж. образует берлинскую лазурь Fe4[Fe(CN) 6]3, а красная с закисными солями  — турнбулеву* сййЬ Fe3[Fe(CN) 6]2. Особую группу образуют нитропруссиды (нитрожелезистосинеродистыё соединения), наиболее известным представителем которых является нитропруссид натрия [Pe'"(CN) 5]Naa  — 2Ha°:

они получаются действием азотной кислоты на железистосинеродистые соединения.

Отдельную группу Ж. — соединений образуют ферраты — соли железной кислоты. Калийная соль K2FeO4 получается пропусканием хлора через взвесь гидрата окиси Ж. в растворе едкого кали. Соль кристаллизуется в красных ромбических призмах, изо-^ морфных с сернокислым и хромовокислым калием.

При пропускании окиси углерода над порошком Ж. образуется пятикарбониловое Ж. Fe(CO) 5  — жидкость, перегоняющаяся при 102, 9° и 749 мм. Пары Fe(CO) 5 при повышенной температуре разлагаются, оставляя чистое железо. Из этого соединения получены кристаллические вещества Fe2(CO)? и Fe(CO) 4.

А. Раковский.

Железо самородное, минерал, по химическому составу — металлическое железо — Fe; часто содержит значительные примеси Ni.

Сист. кубич.; тв. — 4, 5; уд. в. — 7, 3—7, 8; цвет черный. Сильно действует на магнитную стрелку. По своему происхождению Ж. с. подразделяется на теллурическое и космическое. Первое связано с основными магматическими горными породами (гл. обр. с базальтом), где оно является продуктом застывания магмы, поднявшейся1 из глубины земли. Из всех месторождений теллурического Ж. с. наибольшей известностью пользуется месторождение близ Овифака, на гренландском о-ве Диско. Местные эскимосы пользовались им для изготовления ножей и др. орудий. Космическое Ж. с. связано с появлением на земной поверхности посторонних тел из межпланетного пространства В виде т. н. метеоритов (см.). Л. П.

Железо электролитическое получается разложением водных растворов солей железа электрическим током. Открытие его относится к 1846, но промышленное применение оно получило гораздо позже и прежде всего в России (благодаря трудам академиков