ЭСБЕ/Алкоголяты: различия между версиями

44 байта добавлено ,  13 лет назад
[досмотренная версия][досмотренная версия]
м (→‎Дополнение: доб-ние шаблона рисунок с помощью AWB)
== Дополнение ==
 
'''Алкоголяты''' — продукты замещения водорода гидроксила спиртов металлами. А. по большей части суть твердые, кристаллические соединения, образующиеся при действии на спирты металлов, безводных окисей (бария, стронция и кальция) и едких щелочей. Третичные спирты не дают А. с окисями щелочноземельных металлов. Общая формула A.: Me(O.R)<sub>m</sub>. Действие К и Na на спирт впервые наблюдал Либих («Ann.», 23,32). Слово «А.» введено Кульманом (ib., 33, 101). Наиболее важный А. в практическом отношении — этилат натрия. При действии металлического Na на этиловый спирт при обыкновенной темп. происходит, с отделением 44,7 К, энергичная реакция — с выделением водорода:
 
C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>OH + Na = C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>ONa + H.
 
Этилат Na хорошо растворим в спирте и образует бесцветные, прозрачные кристаллы состава C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>ONa + 2С2Н2С<sub>2</sub>Н<sub>5</sub>(ОН), которые теряют кристаллизационный спирт при 170° — 200°, оставляя порошковатый А. Он применяется, как и А. бария и кальция, для обезвоживания спирта. Метиловый, пропиловый и амиловые А. по свойствам и способу получения подобны этиловому. Вода разлагает А. на исходный спирт и водную щелочь; при этом получается равновесная система. Растворы (спиртовые) А. постепенно краснеют на воздухе вследствие окисления их с образованием альдегида, дающего с избытком щелочи альдегидную смолу; вследствие этих свойств А. употребляются часто как энергичные восстановители. А. применяются для многих синтезов при введении спиртового остатка; в частности — для синтеза простых эфиров (см.), органических кислот (см.), также для получения кетонокислот и кетонов из натрацетоуксусного эфира (см. [[../Ацетоуксусный эфир|Ацетоуксусный эфир]] и [[../Кетонокислоты|Кетонокислоты]]), для отнятия галоидов и пр. В. Тищенко и С. Толкачев получили А. цинка со спиртами: этиловым, изоамиловым, изопропиловым и изобутиловым — действием цинкметила при — 20° в атмосфере азота на эти спирты. А. алюминия получены и исследованы большею частью В. Тищенко (1899). Амальгамированный алюминий при нагревании реагирует с одноатомными жирными и ароматическими (Гладстон и Трайб, 1880) спиртами и соединениями алкогольной функции. Во всех случаях образуются А.-кристаллические вещества, перегоняющиеся без разложения под уменьшенным давлением. Гладстон и Трайб получили А. алюминия Аl(OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub> действием Al на спиртовой раствор йода. Большинство А. алюминия кристалличны и плавятся выше 100° и до 230°. Метилат алюминия не плавится. Все они растворимы в бензоле и толуоле и кристаллизуются из них. Вода энергично разлагает их с выделением спирта и Аl(ОН)<sub>3</sub>. А. таллия Tl(OR)<sub>3</sub> получены для метилового, этилового и амилового спиртов. Это самые тяжелые жидкости; уд. в. Тl(ОС2НОС<sub>2</sub>Н<sub>5</sub>)<sub>3</sub> = 3,685. К А. же относятся и промежуточный соединения Mg и Zn с органическими остатками; такие соединения получаются при синтезах: а) вторичных спиртов по Вагнеру, b) третичных спиртов по А. Бутлерову, А. Зайцеву и Гриньяру, с) кетонов по Д. Павлову и А. Зайцеву, d) вторичных β-оксикислот по С. Реформатскому. В этих случаях образуются в средней фазе реакции соединения типа
 
{{рисунок}}