ЭСБЕ/Глюкозиды: различия между версиями

'''Глюкозиды''' — Глюкозиды представляют собой обширную группу эфироподобных веществ, встречающихся почти исключительно в растительном царстве. Г. при брожении, а также при действии разведенных [[../Кислоты|кислот]], могут распадаться на [[../Глюкозы|глюкозы]] и другие вещества, не принадлежащие к классу [[../Углеводы|углеводов]]. Глюкоза, при этом получающаяся, обыкновенно есть декстроза [&nbsp;<ref>Обыкновенно получающиеся при этом жидкости способны восстановлять Феллингов реактив, что считалось раньше указанием на присутствие декстрозы среди продуктов расщепления, это, конечно, неверно, так как вопрос о природе получающейся глюкозы может быть решен лишь определением ее точки плавления, способности к брожению, отношения к фенилгидразину и, особенно, ее удельного вращения. С полной достоверностью констатировано присутствие ''декстрозы:'' в амигдалине, салицине, популине, руберитриновой кислоте, флоридзине и кроцине (в последнем, может быть, содержится еще другой углевод). Во многих других случаях получена способная кристаллизоваться правовращающая глюкоза, которой вращательная способность и другие характерные свойства или не были количественно определены, или оказались такими, что можно принять присутствие галактозы или чего-либо другого в этом роде. Подобный кристаллизующийся, способный восстановлять и бродить углевод дают следующие Г.: арбутин и метиларбутин, эскулин, кониферин (глюкоза из этих Г. восстановляется слабее декстрозы), датисцин, фраксин локаин (глюкоза оптически недеятельна и восстановляет слабее декстрозы — ''локаоза),''), ононин и оноспин (глюкоза сладкая, кристаллизующаяся, способная бродить), филирин (глюкоза лишь отчасти кристаллизующаяся), кверцитрин дает ''изодульцит,'' т. е. метиларабинозу — С ₆ Н ₁₂ О ₅, соланин, по всей вероятности, дает декстрозу.]</ref>); но некоторые Г. дают глюкозы или неспособные к брожению, или оптически недеятельные, и лишь немногие Г. дают такие вещества, которые хотя и представляют собой углеводы, но не обладают характером настоящих глюкоз. Так многие (флороглюциды) Г. дают [[../Флороглюцин|флороглюцин]] (см.)]] C ₆H₆O₃2H₂ O, изомер пирогаллола. Такое распадение Г. может быть произведено, в немногих случаях, простым кипячением их водного раствора или нагреванием его под давлением в запаянных трубках. Но оно гораздо скорее производится действием разведенных водой кислот, равно как и в некоторых случаях, слабыми водными растворами щелочей. Подобное же распадение производится в некоторых случаях действием ферментов, как то: эмульсина, эритрозима, мирозина и др. Слюна также способна производить распадение некоторых Г. Иные из Г. могут испытывать винное и молочное брожение. В большинстве случаев при [[../Гидролиз|гидролизе]] (см.)]] Г. образуется только один вид углеводов, хотя известны случаи, в которых получаются два вида углеводов. Большинство Г. нейтральные вещества; один или два имеют основной характер и лишь весьма немногие — кислый. Они обыкновенно растворимы в воде и спирте и весьма плохо в эфире. Фелингова жидкость обыкновенно, хотя и не всегда, восстановляется раствором Г. Некоторые из Г. оптически деятельны и вращают по большей части плоскость поляризации влево; однако величина угла вращения и его знак не имеют связи с природой сахара, из Г. получаемого. Г. обыкновенно получают, извлекая их из растительных веществ водой и водным спиртом, прибавляя свинцового сахара к вытяжке, чтобы осадить танин и др. вещества, удаляя избыток свинца сероводородом и концентрируя фильтрат до начала кристаллизации. Г. может быть выделен иногда из водной вытяжки растительного вещества или гидратом глинозема, или раствором квасцов и водным аммиаком; получающийся при этом "«лак"» затем разлагается кислотой. Ниже следует в алфавитном порядке краткое описание главнейших Г.

[[../Амигдалин|''Амигдалин'']] C₂₀H₂₇NO₁₁, [[../Амигдалин|см. соотвт. I, стр. статью647]].

''Антиарин.'' C₁₄H₂₀O₅ + 2H₂ O. Ядовитое начало яда стрел, добываемого из Antiaris toxicaria. Кристаллизуется из воды или спирта в бесцветных блестящих таблицах. Плавится при 220,6  °. Средняя реакция.

''Апиин.'' С ₁₇ Н ₃₂ О ₁₆. Найден в листьях и семенах петрушки (Petroselinum sativum), в сельдерее (Apium graveolens), а также в других зонтичных растениях. Маленькие бесцветные иглы. Точка плавления 228°. Слабо растворим в холодных, хорошо — в горячих спирте и воде. Раствор застывает в виде желе. Растворим в щелочах; дает светло-желтый раствор, обладающий сильной правовращающей способностью (''(α'')_D'' = + 173°. Гидролизом с разбавленной соляной кислотой дает апигенин С ₁₅ Н ₁₀ О ₅ и глюкозу.

[[../Арбутин|''Арбутин.'']]. C₁₂H₁₆O₇, [[../Арбутин|см. т. II, стр. 25]].

''Борнезит.'' С ₇H₁₄ О ₆. Монометиловый эфир дамбозы, встречается в борнейском каучуке. Четырехугольные ромбические призмы; хорошо растворим в воде; плавится при 175°. Вращает вправо. Образует взрывчатое соединение с азотной кислотой.

''Геллебореин'' С ₂₆ Н ₄₄ О ₁₆ и ''геллеборин'' С ₃₆ Н ₄₂ О ₆, два ядовитых глюкозида, найденные в корнях Helleborus viridis.

''Гесперидин'' С ₂₂ Н ₂₆ О ₁₂. Открыт Лебретоном в неспелых апельсинах. Обыкновенно находится в плодах растений Aurantiaceae. Белый, мелкокристаллический, безвкусный, гигроскопичный порошок; почти не растворим в горячей уксусной кислоте. Вращает влево (''(α'')_D ='' 89°. Точка плавления 251°. Растворим в щелочах и кислотах. Щелочного раствора окиси меди не восстановляет. При кипячении с разбавленной серной кислотой образует ''гесперетин'' С ₁₆ Н ₁₄ О ₆ и виноградный сахар без присоединения воды.

''Дамбонит'' С ₈H₁₆O₆. Диметилэфир дамбозы (см. [[../Гидраты углерода|Гидраты углерода]], [[../Инозит|Инозит]]). Найден в каучуке. Кристаллизуется из воды призмами. Точка плавления 195°. Оптически не деятелен, неспособен к брожению, не действует на щелочной раствор окиси меди.

''Дафнин'' С ₁₅ Н ₁₆ О ₉. Составная часть коры некоторых видов Daphne, напр. Daphne Mezereum и Daphne alpina. Образует бесцветные прямоугольные призмы. Плавится и отчасти разлагается при 200°. Горького острого вкуса. Слабо растворим в холодной воде, более растворим в спирте, нерастворим в эфире. Растворим в щелочах и их углекислых солях с золотисто-желтым цветом. Слабо восстановляет щелочной раствор окиси меди. При действии эмульсина, а также при кипячении с разбавленными кислотами, обращается в глюкозу, способную бродить, и дафнетин или диоксикумарин

''Дигиталин'' (C₅H₈O₂) _х? Самая существенная составная часть так назыв. французского аптечного дигиталина, в котором должен находиться, наряду с парадигитогенином и дагитонеином, в количестве 2 — 32—3%. Это бесцветный аморфный порошок, мало растворимый в воде, хорошо растворимый в спирте. Д. растворяется в крепкой серной кислоте с ярко-желтым цветом; этот раствор в соприкосновении с парами брома приобретает красивый розово-красный или фиолетово-красный цвет. Характерная реакция на дигиталин.

''Дигитоксин.'' С ₂₁ Н ₃₂ О ₇. Самое ядовитое вещество из всех, содержащихся в Digitalis. Кристаллизуется в виде бесцветных четырехугольных таблиц с перламутровым блеском; нерастворим в воде, растворим в спирте и хлороформе. Точка плавления 210°. Раствор Д. в крепкой серной кислоте не дает дигиталинной реакции (см. Дигиталин).

C₂₆H₃₁NO₁₇ + 2Н ₂O = C₃H₅NO + 3C₆H₁₀O₆.

''Карминовая кислота.'' С ₁₇ Н ₁₈ О ₁₀. Красящее вещество кошенили и существенная составная часть кармина. Образует темную, пурпурово-коричневую массу, неясно кристаллическую, растираемую в ярко-красный порошок, легко растворимый в воде и алкоголе. Разлагается при 136°. При кипячении с разведенной серной кислотой дает кармин и углевод C ₆H₁₀O₅, который оптически недеятелен, не кристаллизуется и не способен бродить (Hlasiwetz и Grabovsky)

''Кверцитрин.'' C₃₆H₃₃O₂₀. Красящее начало красильного дуба (Quercus tinctoria). Образует блестящие желтые иглы, содержащие 3 молекулы воды, если выкристаллизовывается из воды, в которой довольно слабо растворим; хорошо растворяется в спирте. Точка плавления 168°, при распадении возгоняется кверцетин. Дает интенсивное зеленое окрашивание с хлорным железом; слабо восстановляет щелочной раствор окиси меди. При гидролизе с слабой серной или соляной кислотой дает кверцетин С ₂₄ Н ₁₆ О ₁₁ и изодульцит С ₆H₁₄ О ₆.

C₃₆ Н ₃₈ О ₂₀ + 3Н ₂ O = С ₂₄ Н ₁₆ О ₁₁ + 2C₆H₁₄O₆.

''Конвольвулин.'' С ₃₁ Н ₅₀ О ₁₆ ? Деятельное начало обыкновенного корня ялаппы (корневища Ipomaea Purga, также называемой Соnvolvulus Schiedeanus). Бесцветное хрупкое вещество, плавящееся при 150°. Слабо растворимое в воде, хорошо растворимое в спирте и уксусной кислоте, с красивым красным цветом. При действии соляной кислоты на спиртовой раствор получается глюкоза и конвольвулин С ₁₃ Н ₂₄ О ₃.

''Кониферин.'' С ₁₆ Н ₂₂ О ₈. Открыт Hartig'ом в камбиальном соке Larix europaea, находится также в соке хвойных растений вообще. Найден также в свекловице и спарже. Белое кристаллическое вещество. Слабо растворим в холодной, хорошо в горячей воде и спирте. Точка плавления 185°. Водный раствор имеет горький вкус. Вращает влево (''(α'')_D''²⁰= — &minus;66,9. Не действует на Фелингову жидкость. Растворяется в концентрированной серной кислоте с красным цветом; при прибавлении воды раствор дает смолу индиго-синего цвета. С фенолом и концентрированной соляной кислотой, особенно на солнечном свете, окрашивается в густой синий цвет. Действием эмульсина постепенно превращается в виноградный сахар и кониферильный спирт С ₁₀ Н ₁₂ О ₃;

С ₁₆ Н ₂₂ О ₈ + Н ₂O = C₆H₁₂O₆ + С ₁₀ Н ₁₂ О ₃.

Окислением хромовой кислотой дает [[../Ванилин|ванилин (см.)]].

''Кроцин'' — С ₄₄H₇₀O₂₈. Красящее вещество шафрана (цветов Crocus sativus) и китайских желтых стручков, плодов Gardenia grandiflora, помощью которых красятся в желтый цвет платья китайских мандаринов. Представляет хрупкое вещество желто-коричневого цвета. Легко растворимо в воде и спирте. Серная кислота растворяет его с темно-синим цветом, которые затем переходит в фиолетовый, вишнево-красный и коричневый, с разбавленными кислотами дает кроцетин С ₃₄ Н ₄₆ О ₉, и крокозу, правовращающую глюкозу, восстановляющая способность которой в половину меньше, чем декстрозы.

''Ксанторамнин'' — С ₄₃H₆₆O₂₉. Желтое красящее вещество персидских и турецких ягод, семян Rhamnus infectoria, так называемых авиньонских зерен, и других видов Rhamnus. Кристаллизуется из спирта золотисто-желтыми микроскопическими иглами. Весьма растворим в воде, спирте, щелочных растворах; восстановляет щелочной раствор окиси меди. При гидролизе дает рамнетин С ₁₂H₁₀ О ₅ и изодульцит C ₆H₁₄O₆

С ₄₈ Н ₆₆O₂₉ + 5Н ₂ O = 2С ₁₂ Н ₁₀ О ₅ + 4C₆H₁₄O₆.

''Локаин'' C₄₂H₄₈O₂₇. Красящее начало "«локао"», или китайской зелени, глиноземный лак которой приготовляется из коры некоторых видов Rhamnus. Синевато-черная масса, не растворимая в воде и спирте, растворяющаяся в водном аммиаке и щелочах с чистым синим цветом. Действием восстановителей, например, сернистого водорода, цвет такого раствора тотчас делается кроваво-красным, быстро обращающимся в зеленый при свободном доступе воздуха. Гидролиз дает локановую кислоту С ₃₆ Н ₂₆ О ₂₁ и локаозу С ₆H₁₂ О ₄, кристаллический, оптически недеятельный сахар, способный восстановлять щелочной раствор окиси меди.

''Мориндин,'' С ₂₆ Н ₂₈ О ₁₄ или С ₂₈ Н ₃₀ О ₁₅. Одно из красящих начал Morinda citrifolia и M. Unctona, шелковистые, желтые иглы, растворимые в горячей воде и в спирте. Растворяется в щелочах с оранжево-красным цветом, который не изменяется при кипячении. Плавится при 245°, при чем возгоняется мориндон С ₁₅ Н ₁₀ О ₅. Гидролиз также дает мориндон, около 48,4%, наряду с глюкозой, восстановляющей щелочной раствор окиси меди.

''Пикрокроцин,'' C₃₈H₆₆O_l717. Найден в шафране. Тонкие, бесцветные призмы; горького, характерного вкуса; при гидролизе распадается на терпен и Г. (крокозу).

''Популин'' С ₂₀H₂₂O₈ содержится вместе с салицином в коре и листьях осины (Populus tremens). Его добывают, как и салицин (см.), от которого он отделяется через осаждение поташем. Мелкие, бесцветные, сладковатые призмы, трудно растворимые в холодной и легче в кипящей воде. При кипячении с известковым молоком или баритовой водой он распадается на бензойную кислоту и салицин, следовательно, это — бензоилсалицин.

''Рубэритриновая кислота'' С ₂₆ Н ₂₈ О ₁₄. Содержится в свежих корнях краппа (Rubia tinctorum), гидролизом обращается в ализарин. Желтые, шелковистые призмы, слабо растворимые в холодной, хорошо в горячей воде, также в спирте, вовсе нерастворимые в эфире. С поташом дает ярко-красный раствор, который при кипячении изменяется в темно-пурпуровый. При кипячении с разведенными кислотами или щелочами дает ализарин и сахарозу.

С ₂₆ Н ₂₈ О ₁₄ + 2Н ₂ O = С ₁₄ Н ₈O₄ + С ₁₂ Н ₂₄ О ₁₂

С ₄₂ Н ₅₀O₂₅ + 4Н ₂ O = С ₂₄H₁₆O₁₁ + 3С ₆H₁₄O₆

''Салицин'' — С ₁₃H₁₈O₇ (C₆H₁₁O₅.ОС ₆ Н ₄.СН ₂ ОН). Найден Леру в ивовой коре. Большая часть видов Salix содержит С. Находится также в тополях и в цветочных почках лобазняка (Spiraea Ulmaria) и в бобровой струе. Образует белые блестящие иглы или иногда большие таблицы ромбической системы. Сильно горького вкуса, умеренно растворим в холодной, очень растворим в горячей воде. Вращает влево. Плавится при 201°; при 240° распадается на смесь глюкозана и салиретина. Растворяется в крепкой серной кислоте с ярко-красным цветом. С эмульсином дает глюкозу и салигенин. Разбавленные кислоты дают те же продукты при нагревании; при кипячении дают салиретин. С. употреблялся прежде как противолихорадочное средство.

''Сапонин.'' — C₃₂H₅₄O₁₈ ? Найден Шраде в обыкновенной мыльнянке (Saponaria officinalis), а также Gypsophila Strathium, Agrostemma githago и многих других, так что, кажется, весьма распространен в растительном царстве. Лучше всего С. готовить из коры Quillaja. Белый аморфный порошок, имеющий противный, едкий вкус. С. производит сильное чихание. Водные растворы, легко получаемые, сильно способны пениться. Вращает влево (''(α'')_D''= — &minus;73°.

''Тилиацин.'' Получен Н. А. Лачиновым из листьев липы. Т. распадается на тилиаретин и глюкозу. Тилиаретин распадается далее на анисовую кислоту, кетон СH ₃.СО.С ₆H₄ (ОСH ₃) и на флороглюцин. Чем крепче щелочь, тем более получается кислоты и менее кетона; при употреблении слабой щелочи — явление обратное. Листья Cirsium arvense содержат, по-видимому, тот же глюкозид.

''Флоретин.'' — С ₁₅ Н ₁₂ О ₆. Белые кристаллические, мало растворимые в воде листочки, которые при кипячении со щелочами распадаются на флоретиновую кислоту С ₆H₄ (ОН) C₃H₅O₂ и флороглюцин C ₆H₆O₃. Получается из флоридзина при продолжительном нагревании последнего с разведенными щелочами.

''Флоридзин.'' С ₂₁ Н ₂₄ О ₁₀. Найден de Koninск'ом в корневой коре яблони, груши, вишни и коринки. Длинные, шелковистые иглы; горького вкуса; мало растворим в холодной, хорошо в горячей воде. Плавится при 109°. Вращает влево. Гидролизом разлагается на флоретин С ₁₅ Н ₁₇ О ₅ и глюкозу "«флорозу"», вращающую вправо, кристаллическую.

''Хиновин.'' С ₃₈ Н ₆₂O₁₁ (Либерман) или С ₃₉ Н ₆₄ О ₁₁ (Oudemans). Открыт Pelletier и Саventon в так назыв. ложной хинной корке; находится также и в настоящей хинной корке, равно как и в коре Remijia Vellozii и в корне Potentilla tormentilla. Встречается в двух видоизменениях, обозначенных Либерманом ''α''-хиновин (найденный в хинной корке) и ''ßβ'' -хиновин, найденный в коре т. наз. China cuprea. ''α''-Х. — белый кристаллический порошок горького вкуса; нерастворим в воде; растворим в щелочах, аммиаке, известковой и баритовой воде; растворим в спирте; этот раствор дает осадок при прибавлении воды. Вращает вправо: (''(α'')_D'' = + 58,9 до 59,2. Не восстановляет щелочного раствора меди, не бродит с дрожжами. Спиртовой раствор дает хиновую кислоту С ₃₂ Н ₄₈ О ₆ и род сахара — хиновит С ₆ Н ₁₂ О ₄ ''с выделением воды:''

''ßβ'' -X. отличается от ''α''-Х. своим отношением к спирту, с которым он вступает в молекулярное соединение, а именно, соединяется с пятью частицами спирта, кристаллизуясь в больших ромбических призмах, плавящихся в кристаллизационном спирте при 70° — 80—80°. Плавится при 235°, разлагаясь отчасти. Его вращательная способность вдвое меньше, чем у ''α''-Х.; гидролизом расщепляется на хиновую кислоту и хиновит, тождественные с образующимися из ''α''-Х.

''Хитин.'' С ₁₅H₂₁N₂O₁₀ ? Главная составная часть надкрыльев жесткокрылых и оболочек ракообразных. Аморфное, бесцветное, полупрозрачное вещество, не растворимое в воде, спирте, эфире, щелочах и слабых кислотах. Растворим на холоду в серной в соляной кислотах; Образует бесцветные растворы, которые желатинируются при осторожном прибавлении соли. При продолжительном кипячении с слабой серной кислотой дает глюкозу, способную восстановлять Фелингову жидкость.

''Эскулин.'' С ₁₅ Н ₁₆ О ₉. Найден Минором в 1830 году в коре конского каштана (Aesculus Hippocastanum); также находится в коре Hymenodictyon excelsum (Wallich) и в корне дикого жасмина (Gelsemium nitidum, Michx.) (Gray). Кристаллизуется в бесцветных иглах. При нагревании распадается на эскулетин (диоксикумарин) C ₇H₆O₄ и глюкозан. Водный раствор имеет слабо кислую реакцию, весьма сильно флуоресцирует. С азотной кислотой дает желтый раствор, который при прибавлении аммиака приобретает интенсивное кроваво-красное окрашивание. Реакция характерная и весьма чувствительная.

''Ялаппин'' (Скаммонин) C ₃₄H₅₆O₁₆. Деятельная составная часть корневища Ipomoea orizabensis, a также сухого сока Convolvulus scammonium. Аморфное, похожее на резину вещество, просвечивающее в тонких пластинках; точка плавления 150°; слабо растворим в воде, хорошо растворим в спирте и эфире. Растворяется в крепкой серной кислоте с пурпуровым или каштаново-красным цветом, переходящим в коричневый и наконец черный цвет. При гидролизе дает ялаппинол и [[../Сахар|сахар]].

{{right|{{ЭСБЕ/Автор|В. А. Яковлев}}. {{ЭСБЕ/Автор|Δ.}}}}