НЭС/Оловянноорганические соединения

Оловянноорганические соединения
Новый энциклопедический словарь

Словник: Ньюфаундленд — Отто. Источник: т. 29: Ньюфаундленд — Отто (1916), стлб. 442—443 ( скан ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Оловянноорганические или станнорганические соединения, станналкилы отвечают типам SnX₂ и SnX₄, соответственно закиси и окиси олова и, сверх того, еще промежуточному типу Sn₂X₆. В О. соединениях нет прочной связи атома Sn с углеродными атомами, так что при действии свободных галоидов, вместо замещения водорода углеводородных остатков, в О. соединениях происходит отщепление самых остатков. Образуются станналкилы при действии иодистых алкилов на олово, взятое в виде тонкого порошка, или на сплавы олова с натрием или цинком. При действии на чистое олово или на олово с малой примесью натрия преимущественно получаются соединения с двумя углеводородными остатками, вида Sn(R)₂J₂, напр., Sn(C₂H₅)₂J₂. В присутствии бо̀льшего количества натрия образуются соединения Sn(R)₃J и Sn(R)₄. Последние весьма удобно получаются также при действии цинкоорганических соединений на хлористое олово, напр.: 2SnCl₂ + 4Zn(C₂H₅)₂ = Sn(C₂H₅)₄ + Sn + 4ZnCl(C₂H₅). Действуя цинкоорганическими coединениями на вышеупомянутые иодистые соединения, можно, между прочим, получать станналкилы с различными углеводородными радикалами в составе, напр., Sn(C₂H₅)₂J₂ + Zn(CH₃)₂ = Sn(C₂H₅)₂(CH₃)₂ + ZnJ₂. Высшие соединения олова SnR₄ представляют тяжелые, бесцветные, с слабым эфирным запахом жидкости, перегоняющиеся без разложения и не растворимые в воде. Станнтетраметил Sn(CH₃)₄ кипит при 78°, уд. в. 1,314 (0°). Станнтетраэтил Sn(C₂H₅)₄ кипит при 181°, уд. в. 1,187 (23°). Одноиодистые соединения Sn(R)₃J также жидки, бесцветны и летучи, обладают острым запахом и еще большим уд. весом. Sn(CH₃)₃J кипит при 170°, уд. в. 2,143 (0°). Sn(C₂H₅)₃J кипит при 231°, уд. в. 1,833 (22°), немного растворимо в воде. При действии щелочей они дают гидраты окисей Sn(R)₃(OH), кристаллические вещества, летучие с парами воды, растворимые в воде с сильно щелочной реакцией и с кислотами способные образовать соли. Sn(C₂H₅)₃(OH) кипит при 272° и плавится при 44°. Из отвечающих им солей [Sn(CH₃)₃]₂SO₄ легко растворима в воде, Sn(C₂H₅)₃Cl представляет застывающее на холоду масло пронзительного запаха, Sn(C₂H₅)₃Br кипит при 222—224°, [Sn(C₂H₅)₃]₂SO₄ — трудно растворимые в воде бесцветные призмы. Двуиодистые соединения Sn(R)₂J₂ кристалличны, растворимы в воде, особенно в горячей. Sn(CH₃)₂J₂ — призмы желтого цвета, плавится при 30°, кипит при 228°. Sn(C₂H₅)₂J₂ — бесцветные призмы, плавится при 44,5°, кипит при 245°. При действии аммиака они дают белые, аморфные, нерастворимые в воде осадки окисей Sn(CH₃)₂O и Sn(C₂H₅)₂O, которые с кислотами (соляной, серной, уксусной и др.) дают растворимые в воде и хорошо кристаллизующиеся соли. Станнтриэтил Sn₂(C₂H₅)₆ представляет пронзительного запаха жидкость, уд. в. 1,412 (0°), кипящую при 270°, нерастворимую в воде. Станндиэтил [Sn(C₂H₅)₂]_x представляет густое, тяжелое, желтоватое масло, нерастворимое в воде, на воздухе быстро окисляется, образуя Sn(C₂H₅)₂O, а с галоидами тотчас соединяется, переходя в соответствующие соединения высшего типа. Соединения олова с другими радикалами (C₃H₇, C₄H₉, C₅H₁₁) также получены и изучены.