НЭС/Муравьиная кислота

Муравьиная кислота
Новый энциклопедический словарь

Словник: Молочница — Наручи. Источник: т. 27: Молочница — Наручи (1916), стлб. 513—515 ( скан ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Муравьиная кислота (acidum formicicum, Ameisensäure, acide formique), «метановая кислота», , простейшая из органических кислот. Она представляет первый член ряда предельных одноосновных кислот; относится к метиловому (древесному) спирту так же, как уксусная к этиловому (винному). Впервые М. кислота была получена англичанином Реем (1670) перегонкой из красных муравьев, откуда и получила свое название. М. кислота очень распространена в природе. Она находится в муравьях, особенно в красном муравье (Formica rufa); М. кислота находится также в гусенице походного шелкопряда (Thaumatopoea processionea), в различных органах, тканях и выделениях животных: в крови, моче, жидкости из селезенки, в мясном соке, в поте человека и в небольшом количестве в гуано. В растительном царстве М. кислота также довольно распространена: свободная М. кислота найдена в жгучей крапиве, в плодах мыльного дерева (Sapindus saponaria), в иглах сосны, особенно в отпавших; найдена в хворосте хвойных, в продажном скипидаре. Кроме того, свободная М. кислота найдена в природе в некоторых минеральных водах (Мариенбад, Брюккенау и др.). Теоретический интерес представляют реакции образования М. кислоты из окиси углерода и угольной кислоты. Бертело получил М. кислоту действием окиси углерода на влажную щелочь. Особенное значение представляют реакции образования М. кислоты восстановлением угольной кислоты, так как они подводят к решению вопроса о процессе ассимиляции угольной кислоты растениями: М. кислоту можно считать первым продуктом восстановления углекислоты. М. кислота получается при электролизе воды, через которую пропускается ток угольной кислоты. М. кислота образуется при окислении (перекисью марганца с серной кислотой) крахмала, тростникового сахара, виноградного сахара, молочного сахара, клетчатки, а также белковых тел, клея и др. М. кислота образуется также при сухой перегонке дерева, торфа и т. п. М. кислота может быть получена общими реакциями образования предельных органических кислот. Технически М. кислоту приготовляют из щавелевой кислоты. Кристаллическую щавелевую кислоту нагревают с равным количеством безводного глицерина до 100—105°. Щавелевая кислота распадается с выделением CO₂, при чем образуется сложный эфир глицерина и М. кислоты. Этот эфир разлагается водою с образованием свободной М. кислоты и с выделением глицерина, который с новым количеством щавелевой кислоты может таким же порядком вновь образовать муравьиную кислоту и т. д. Для получения чистой М. кислоты лучше вместо глицерина брать маннит. Безводную М. кислоту получают растворением при нагревании обезвоженной щавелевой кислоты в водной М. кислоте — охлаждением выкристаллизовывают последнюю и отгоняют М. кислоту. Безводная М. кислота представляет бесцветную слабо дымящую жидкость, уд. в. 1,231 (10°) с темп. кипения 101°, обладающую резким запахом. При 0° М. кислота застывает в листочки, которые плавятся снова при 8,3°. Она сильно разъедает кожу, оставляя раны, которые трудно заживают. Свободная М. кислота представляет сильное антисептическое средство. В воде, в спирте она растворяется во всех отношениях, но в спиртовом растворе она скоро образует муравьиный эфир. При электролизе М. кислота дает на катоде водород, на аноде CO₂ (и O₂). От всех своих гомологов М. кислота отличается легкой окисляемостью и является сильным восстановителем. При нагревании растворов серебряных солей с М. кислотой осаждается металлическое серебро. Сулема восстановляется М. кислотою сначала в каломель, потом до металлической ртути. М. кислота образует много солей, большею частью прекрасно кристаллизующихся. Соли щелочных металлов растворимы в воде и спирте; соли щелочно-земельных металлов растворяются в воде, но не растворимы в спирте. Цинк, кадмий, медь и другие тяжелые металлы дают со щелочами и щелочно-земельными металлами хорошо кристаллизующиеся двойные муравьиные соли. Соли М. кислоты при нагревании разлагаются: щелочные соли при нагревании без доступа воздуха выше 400° выделяют водород и образуют щавелево-кислые соли. Со спиртами М. кислота легко дает сложные эфиры. Муравьиные эфиры одноатомных спиртов суть жидкости, более легкие, чем вода. Метиловый эфир HCO(OCH₃) кипит при 32,5°, этиловый эфир HCO(OC₂H₅) при 55°. При действии хлоформа на алкоголяты натрия получаются ортоэфиры строения напр., CHCl₃ + 3C₂H₅ONa = CH(C₂H₅O)₃ + 3NaCl. Амид М. кислоты или формамид HCONH₂ получается нагреванием муравьино-аммиачной соли NH₄CO₂H самой по себе или лучше нагреванием до 140° 2 ч. NH₄CO₂H с 1 ч. мочевины, пока не прекратится выделение NH₃; формамид получается также действием NH₃ на муравьиные эфиры. Он представляет бесцветную маслообразную жидкость, кипящую при 190° с разложением на CO₂ и NH₃; в пустоте формамид перегоняется при 150° без разложения; металлический натрий разлагает его со взрывом. Нитрил М. кислоты есть цианистый водород или синильная кислота. Алдегид, отвечающий М. кислоте, есть муравьиный алдегид.