Страница:БСЭ-1 Том 60. Холангит - Цянь (1934).pdf/210

Эта страница не была вычитана

практических применений. Отщеплением части ацетильных групп получается т. н. вторичный ацетат, содержащий 52—54% связанной уксусной кислоты. Во время империалистской войны он нашел широкое применение в качестве аэропланных лаков — пропитанная им материя делается воздухонепроницаемой и негигроскопичной. По окончании войны вторичный ацетат начал применяться для производства ацетатного шелка, лаков, пластмасс и т. п. Эфиры дитиоугольной кислоты, т. н. ксантогенаты Ц., образуются при обработке алкали-Ц. сероуглеродом, причем в цепи главных валентностей Ц. вступают, соответственно составу алкали-Ц., по одному остатку дитиоугольной кислоты на каждые 2 остатка глюкозы: Ci2H18O9(ONa) + CS2-*Ci2H19O9  — О — C-SNa.

Ксантогенат растворяется в воде и разбавленных щелочах, образуя густую вязкую жидкость, т. н. вискозу (Кросс и Бивен, 1891), к-рая нашла применение при фабрикации вискозного шелка.

Простые эфиры Ц. приобрели в последнее время большое теоретическое и практическое значение (метиловые эфиры оказали большую услугу при выяснении строения Ц., этиловый и бензиловый эфиры применяются в производстве пластмасс). Получают их действием алкилхлоридов или сульфатов на алкали-Ц. в присутствии избытка NaOH, к-рый связывает выделяющуюся кислоту, например.: СбН7О. 2(ОН) з+3(СНз) 28О4+ЗХаОН=СбН7О2(ОСН3) з + +3CH3NaSO4+3H2O, C6H7O2(OH) 3+2C6H5CH2Cl+2NaOH= =C6H7O2(OCH2CeH5) 2(OH)+2NaCl+2H2O.

При окислении Ц. различными окислителями (разбавленной HNO3, СгО3, бромной водой, КМпО4, НаО2, О3, кислородом воздуха в присутствии щелочей и др.) образуется т. н. оксицеллюлоза, — в зависимости от условий окисления она вполне или лишь отчасти растворима в щелочах с характерным золотисто-желтым цветом; по элементарному составу она содержит больше О, чем обычная Ц. Понятие об окси-Ц. чисто техническое — она является сложной смесью неизменившейся Ц. с Ц. А и с продуктами окисления продуктов гидролиза Ц. (доказано напр. присутствие глюкуроновой кислоты). Образование ее наблюдается иногда как весьма нежелательное явление в текстильной пром-сти (напр. при неосторожном бучении тканей раствором едкого натра в присутствии воздуха или неосторожной отбелке); она хрупка и ткани на тех местах, где она образовалась, продырявливаются.

При нагревании Ц. до 250—270° начинается пирогенетическое разложение ее — экзотермическая реакция, сопровождающаяся саморазогреванием массы до 350°, причем получаются различные продукты. В отличие от древесины чистая Ц. не дает при сухой перегонке метилового спирта, источником выделения к-рого является лигнин древесины. При гниении растительных остатков Ц. подвергается ферментативному расщеплению. Плесневые грибки (различные виды Merulius polyporus), являющиеся настоящим бедствием для деревянных сооружений, разрушают Ц., окисляя ее кислородом воздуха до конца с выделением СО2 и Н2О. Ц. разрушается как аэробными, так и анаэробными бактериями: денитрифицирующими, метановыми, водородными, термофильными и др.,«причем выделяются газообразные (СО2, Н2, СН4) и жидкие продукты (жирные кислоты: муравьиная, пропионовая, масляная и другие). На схеме (ст. 387—388) наглядно изображены различные применения целлюлозы в промышленности.

И. Шорыгин.

Техническая Ц. не является химически чистой, но содержит остатки тех веществ, с к-рыми она была химически связана, составляя оболочку живой растительной клетки растения. Количество и состав этих примесей зависят от способов получения технической Ц. из растительной ткани и от назначения, какому она должна удовлетворять.

Получение Ц. из растительных материалов основано на значительной стойкости ее по отношению к воздействию слабых химических реагентов: воды, спирта, эфира, разбавленных кислот и щелочей, хлора, водного раствора СЮ2 и т. п., к-рые растворяют, разрушают или переводят в растворимые соединения инкрустирующие вещества и примеси. Основными способами получения Ц. являются сульфитный, при к-ром ненужные составные части растительной ткани удаляются действием раствора бисульфита извести и сернистой кислоты, и т. н. сульфатный, при к-ром та же цель достигаетсяI щелочным раствором едкого углекислого, сернистого и сернистокислого натра. При первом способе получения технической Ц. измельченную еловую (или пихтовую) древесину нагревают в закрытых котлах под давлением с водным раствором бисульфита кальция Ca(HSO3) 2.

При этом т. н. варочная кислота получается сжиганием колчедана или серы в токе воздуха и пропусканием полученного сернистого газа через непрерывно орошаемый водою известняк или через известковое молоко. При втором способе получаемые при варке Ц. отработанные щелоки выпариваются досуха и прокаливаются в плавильной печи, куда одновременно добавляется сульфат натрия. Отработанные щелоки содержат половину и более всех заключающихся в сырье органических веществ, за ’ счет коих и происходят выпаривание и прокаливание щелока. Углеродом этих органических веществ сульфат, добавленный в плавильную печь, восстанавливается в сернистый и сернистокислый натр (отсюда способ получил название сульфатного, хотя сам сульфат не может оказывать значительного действия на растительную ткань). Сульфитная Ц. является более дешевой, чем . сульфатная, но т. к. смолистая древесина очень трудно поддается переработке сульфитным методом, то для переработки такой древесины (напр. сосны) применяется сульфатный метод. Мировое производство сульфатной Ц. составляет ок. 25% и сульфитной ок. 75% общего производства Ц.

Производство древесной сульфатной Ц. в Союзе всего ок. 2, 4%, но т. к. у нас сосновые насаждения составляют ок. 84%, а запасы колчедана и серы ограничены, то в будущем оно должно получить большое развитие. Древесина злаков — солома ржи, пшеницы и кукурузы  — также перерабатывается по сульфатному методу. Древесина лиственных пород перерабатывается как по сульфатному, так и по сульфитному методу. Так как при сульфатном методе главным реагентом является едкий натр (NaHO), составляющий ок. 70% всей щелочи в регенерированном варочном щелоке, то очевидно выделение Ц. может производиться и одной каустической содой; это действительно наблюдается в странах дешевого каустика (Англия, США).

Весь процесс получения Ц. состоит из трех основных операций: 1) подготовки сырья, 2) т. н. варки Ц. и 3) очистки сваренной Ц.

Подготовка сырья заключается в удалении древесной коры, а в отношении соломы злаков  — в очистке ее от посторонних примесей (прутьев, проволоки, служащей для ее упаковки, песка, грязи и пр.) и в его измельчении, чтобы облегчить доступ к древесине реагентов. Очищенный от коры баланс рубится в щепу 16 — • 30 мм длиною; соломенные стебли также режутся на соломорезках на отрезки приблизительно такой же длины. Самой главной операцией является т. н. варка Ц., т. е. обработка измельченного сырья вышеуказанными реагентами в варочных котлах. Варочные котлы рассчитаны на рабочее давление, соответствующее t° варки, т. е. до 160° при сульфитной и 175° при сульфатной варке. Для сульфитной варки варочные котлы футеруются внутри кислотоупорными плитками. Емкость сульфатных котлов 27—90 м3 и сульфитных 80—280 м3 (в СССР) и до 450 м3 (за границей). Применение Ц. крайне разнообразно (см. схему выше).

В наст, время наибольшее применение она имеет 13*