Страница:БСЭ-1 Том 58. Флора - Франция (1936)-1.pdf/136

Эта страница не была вычитана

независимо от качества пищи, что стоит в связи с нарушением кислотно-щелочного равновесия в организме. Выделяются обычно труднорастворимые кальциевые соли, которые образуют большой белый осадок и к-рые могут принять участие в образовании мочевых камней. Иногда Ф. может быть обусловлена местными воспалительными процессами в мочеполовых органах, к-рые вызывают щелочное брожение мочи и выпадение фосфатов. Обычное лечение Ф. — введение слабых кислот — не дает результатов. Считая, что Ф. может быть вызвана большими потерями кислых валентностей при повышенном выделении желудочного сока, Ф. пытаются также лечить атропином, к-рый понижает сокоотделение.

ФОСФАТЫ, соли ортафосфорной кислоты, Н3РО4. Так как последняя является трехосновной кислотой, то дает три ряда солей, в к-рых один, два или все три атома водорода замещены на металл. Большое значение имеют Ф. кальция, применяемые в качестве фосфорнокислых удобрений (см.).

ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ, вещества, образованные замещением одного или двух гидроксилов фосфорной кислоты на органические радикалы, напр. R — РО (ОН) 2 и R2  — РООН. Монозамещенные Ф. к. называются также фосфокислотами. Ф. к. могут быть получены окислением фосфинов (см.) азотной кислотой или разложением водой соединений типа R — РС14, R2PC13.

Жирные и ароматические Ф. к. представляют бесцветные кристаллические тела, реже сиропы; в водных растворах показывают кислую реакцию. Фосфокислоты образуют два ряда солей RHMexPO3 и RMexPO3; двузамещенные Ф. к. — один ряд солей R2 Me1 РО2.

ФОСФИНЫ, органические соединения, образующиеся при замещении водорода в фосфористом водороде, РН3, на органический радикал.

Иногда Ф. называют и незамещенный водород.

ФО С ФО КИСЛОТЫ, см. Фосфиновые кислоты.

ФОСФОНИЙ, или ф о сф ин, то же, что газообразный фосфористый водород, РН3.

ФОСФО ПРОТ ЕИ ДЫ, сложные белки (протеиды), в состав которых входит фосфорная кислота.

Важнейшие представители фосфопротеидов  — казеин молока и вителлины из яичного желтка и рыбьей икры.

ФО С ФО ПРОТЕИНЫ, см. Протеины.

ФОСФОР, элемент V группы периодической системы элементов; ат. вес 31, 02. В свободном состоянии в природе не встречается. В соединениях с другими элементами, преимущественно в виде солей фосфорной кислоты, распространен очень широко. В земной коре (в составе горных пород и минералов) содержится ок.

0, 1% Ф. Породами, служащими для получения Ф., являются фосфориты (см.). Ф. содержится также во многих железных рудах, где его содержание достигает 2%. Ф. входит в состав растительных и животных организмов и является непременной составной частью многих белков.

Много Ф. содержится в костной ткани, где количество трехкальция-фосфата составляет ок.

40%. — В природе непрерывно происходит круговорот Ф. При выветривании апатитов и др. фосфорсодержащих минералов Ф. переходит в почву, откуда извлекается растениями. Из последних Ф. поступает в животный мир. С остатками животных организмов Ф. вновь возвращается в почву. Большие скопления минерализованных животных остатков образуют залежи фосфоритов и гуано (см.).Впервые Ф. был открыт гамбургским алхимиком Брандом (1669), выделившим его из мочи при ее сухой перегонке в смеси с песком. Как химический элемент Ф. был охарактеризован А. Лавуазье, изучившим его горение (1777).

Свое название фосфор получил от способности светиться в темноте (по-гречески fos — свет, foго — несу). — В наст, время Ф. получают исключительно возгонкой из фосфоритов или апатита при накаливании последних в присутствии кремнезема и угля до температуры 1.400—1.600°.

Обычно процесс возгонки проводят в электри, ческой печи, питаемой переменным двухфазным или трехфазным током, напряжением в 80—100 V. Печи достигают мощности 10.000 kW.

В них происходит восстановление фосфата до элементарного фосфора согласно реакции Вёлера (1829): Са3(РО4) 2 + 3 SiO2 4—50 = 3 CaSiO3 4—2 Р 4—5 СО.

Газы, выходящие из печи при температуре ок.

300°, содержат Ф. в газообразном состоянии в смеси с окисью углерода. Газы проводятся через ряд конденсаторов, где при помощи рас^ пыленной воды Ф. конденсируется и собирается под слоем воды. За последнее время для возгонки Ф. стали пользоваться также печью типа доменной. Полученный Ф. подвергают фильтрации, химической очистке и перегонке. Очищенный Ф. отливают в виде палочек или зерен.

Ф. имеет несколько аллотропических видоизменений. При вышеописанном процессе получают бесцветную модификацию Ф., часто называемую белым или желтым Ф. Последний похож на воск, легко режется ножом, плавится при 44° и кипит при 278°; загорается во влажном воздухе уже при 30° с образованием белого дыма — фосфорного ангидрида (Р2О5). Поэтому бесцветный Ф. хранится и режется всегда под водой. Ф. в воде почти не растворим, но хорошо растворяется в сероуглероде, хлороформе, различных маслах ит. п. В темноте на воздухе бесцветный Ф. светится зеленоватым светом, что связано с его окислением. Бесцветный Ф. обладает неприятным запахом, напоминающим чеснок, и очень ядовит. Его уд. вес 1, 82; теплоемкость 0, 189; теплота горения 369, 9 кг/кал.

При 21° давление его паров равно 12, 5 мм.

Бесцветный Ф. не стоек и легко переходит в другую аллотропическую модификацию  — красный Ф., точнее смесь пурпуровой и рубиновой модификаций. Переход начинается уже при обычней температуре, но протекает очень медленно. Он ускоряется светом и различными катализаторами (иод и др.), а также нагреванием. Технически красный Ф. получают при нагревании бесцветного Ф. в течение нескольких суток в железных ретортах при 250—270°; выход красного Ф. достигает при этом 90—100%.

Красный Ф. представляет собой твердое веще* ство темномалинового цвета, плавящееся при температуре 592, 5° и не окисляющееся на воздухе при обычных температурах. Он не имеет запаха и не ядовит. Уд. вес пурпурной модификации  — 1, 9*, рубиновой  — 2, 11; температура воспламенения соответственно 210—240° и 346°. Давление паров при 21° — 4, 4 мм и 1, 4 мм.

Теплоемкость для обеих модификаций 0, 170.

Существует также модификация черного Ф., получаемого из красного при нагревании до 350° под давлением в 150—200 атм. Химически наиболее деятельна бесцветная модификация Ф.

Бесцветный Ф. непосредственно соединяется с рядом элементов — кислородом, хлором, бромом, иодом, серой и многими металлами. Со-