Страница:БСЭ-1 Том 56. Украинцев - Фаянс (1936).pdf/304

Эта страница не была вычитана


ФАЗ ПРАВИЛО — ФАЗАНЫточке ветвей ж и ветвей т; обе ветви ж принадлежат различным кривым, так же как и обе ветви т. Здесь абсцисса точки М отвечает определенному соединению АВ.

Средние случаи  — очень многочисленные  — имеют место, когда соединение АВ диссоциировано в жидкой фазе, но не в твердой. Тогда кривая жидкости жж состоит из одной ветви, проходящей через максимум, а кривая твердых растворов mm состоит из двух ветвей, пересекающихся в точке максимума первой кривой (рис. 9, 10). На рис. 10 диаграмма а отвечает рис. 9, а диаграмма Ъ  — только что описанному случаю. Так как состав соединения определяется составом твердой фазы, то точка М  — точка пересечения ветвей жж  — показывает состав соединения; а так как точка М одновременно является точкой максимума' на кривой жидкости, то очевидно, что состав соединений можно определять также и по точке максимума плавления. Часть плоскости между ветвями жж может быть по величине весьма разнообразной, в пределе сойти на-нет (диаграмма с, рис. 10). Эта фигура дает ответ на вопрос, a

м

b м г

e м

d м

Рис. 10.

почему точка максимума плавкости бинарной системы (рис. 4) определяет состав соединения в том случае, когда соединение диссоциировано в жидкой фазе не инвариантно и не отвечает постоянному составу соединения. Ответ ясен: потому, что точка М на рис. 4 совпадает с точкой пересечения ветвей твердых растворов, в пределе совпадающих друг с другом.

Диаграмма d рис. 10 относится к случаю, когда соединение диссоциировано в обеих фазах; точка М — точка соприкосновения двух кривых — не определяет собой точного состава соединения, т. к. она смещается в зависимости от изменений внешних условий вместе со степенью диссоциации соединения. Изложенная здесь теория приводит нас к особому взгляду на химич. индивидуум, т. е. на химически чистое вещество (соединение). Диаграмма Ъ рис. 10 показывает, что опытные кривые дают нам указания на определенное химич. соединение, но что в общем случае твердая фаза обладает переменной концентрацией и только в предельных случаях (диаграмма с, рис. 10) мы можем выделить чистое соединение в виде твердой фазы. Следует однако заметить, что общеизвестная трудность получения химически чистого вещества во многих случаях объясняется не только указанной здесь принципиальной причиной, но и чрезвычайной трудностью отделения твердой фазы от жидкой на практике.Особенный ! интерес представляет случай, иллюстрируемый диаграммой d рис. 10., Здесь максимум кривых не соответствует соединению, подчиняющемуся закону кратных отношений Дальтона; сингулярные точки отсутствуют не только у кривых плавкости, но и у кривых различных свойств твердой фазы. Мы получаем твердую фазу переменного состава благодаря диссоциации соединения в твердом состоянии. На такую фазу можно смотреть как на соединение в духе учения Бертолле (бертоллиды, бертоллидный тип соединений, по Н. С. Курникову); они повидимому весьма нередки среди металлических сплавов и силикатов. Ряд примеров таких соединений найден Н. С. Курниковым и его сотрудниками. Таким образом теперь можно дать строгое определение понятия о химич. индивиде. «Химический индивид, принадлежащий определенному химическому соединению, представляет фазу, которая обладает сингулярными или дальтоновскими точками на линиях ее свойств. Состав, отвечающий этим точкам, остается постоянным при изменении факторов равновесия системы» (Н. С. Курнаков). Заметим в заключение, что Н. С.

Курнаков реально отметил аналогию между изменениями физических состояний, выражаемых диаграммами «свойство  — состав» систем и изменениями положения фигур, изучаемыми в особом отделе геометрии — так называемой геометрии положения, или топологии. Очевидно, что этот отдел математики может оказать существенную помощь химии при изучении равновесных систем.

Лит.: Млодзеевский А. Б., Термодинамика

итеория фаз, ч. 1—2, М., 1922; Курнаков Н. С., Растворы и сплавы, в кн.: Менделеев Д., Основы химии, т. II, стр. 503—556, 9 изд., М. — Л., 1928; Курнаков Н. С., Введение в физико-химич. анализ, 2 изд., Л., 1928; Tam man n G., Lehrbuch der heterogenen Gleichgewichte, Braunschweig, 1924; RoozeboomH. W. B.. Die heterogenen Gleichgewichte vom Standpunkte der Phasenlehre, H. 1—3, Braunschweig, 1901—18; Waals J. D., van der, Lehrbuch der Thermostatik..., bearb.

v. Ph. Kohnstamm, T. I, Lpz., 1927; Findlay A., The phase rule and its applications, 5 ed., L., 1923; pyc. пер.: Финдлей А., Правило фаз и его применение, [M. J, 1932.

Раковский.

ФАЗА (хим.), часть гетерогенной системы, отделенная от других частей видимой поверхностью раздела, напр. жидкая вода  — пар — лед. Более точное определение см. Фаз правило.

ФАЗАНЬ!, птицы, принадлежащие к подсем. фазаньих (Phasianinae) отряда курообразных

Рис. 1. Кавказский Ф. (Phasianus colchicus).

(Calliformes). Подсемейство насчитывает 6 родов и 51 форму. Область распространения: от Кавказа и дельты Волги до Тихого океана на