НАФТЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ — НАФТИЛАМИНСУЛЬФОКИСЛОТЫлей промышленности органич. химии. При получении а (I) и р (П) — мононафталинсульфокислот hso3
7/8\/\/HSO3 11 |3 \/\/ 5 4' II
I
существенным фактором, влияющим на образование того или иного изомера, является температура. Ниже 100° получается почти исключительно а-сульфокислота, при 100—160° образуются смеси а — и ^-сульфокислот нафталина, при 165—170° количество /7 — изомера достигает 90%. Сульфогруппа в a-положении более подвижна, чем в /7 — положении, а — сульфокислота имеет значение для производства а-нафтола и для получения некоторых стойких диазотел. Легко растворима в воде и в спирте, труднее — в эфире. Соли ее более легко растворимы, чем соответствующие соли /7 — сульфокислоты.
/7 — сульфокислота является одним из важнейших массовых продуктов красочной пром-сти.
В основном идет на производство /7 — нафтола, используется также для получения искусственных дубителей (путем конденсации с формалином). Из многочисленных дисульфокисдот нафталина наиболее важны изомеры 2, 6 и 2, 7. Оба образуются одновременно при сульфировании нафталина избытком серной кислоты при повышенной температуре (160—180°). Из трисульфокислот наиболее важна 1—3-6 — трисульфокислота — конечный продукт сульфирования нафталина крепким олеумом. Весьма важна как исходный материал для получения 1 — амино8 — окси — 3—6-дисульфокислоты нафталина (Н-кислоты) — очень ценного полупродукта для азокрасителей.
НАФТЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ, насыщенные кислоты состава CnH2n — iCOOH. содержащиеся в нефти. Они являются мало исследованными соединениями. На основании работ Аскана, Марковникова и Зелинского можно предполагать, что низшие кислоты С5 — Сп содержат четырех-, пяти — и семичленные кольца. Единственной нафтеновой кислотой, строение к-рой доказано, является триметилциклопентилуксусная кислота — СНз
количестве в качестве хорошо пенящихся мыльных суррогатов. Их прибавляют как добавку к медицинским мылам; медные и цинковые соли Н. к. употребляются для пропитки шпал; марганцовые и свинцовые соли Н. к. — в качестве сиккативов. Нафтеновые кислоты непосредственно применяются в производстве консистентных смазок.
НАФТЕНЫ, циклические углеводороды нефти; содержатся в большом количестве в кавказской нефти в смеси с парафинами и незначительными количествами ненасыщенных углеводородов, а также в галицийской и румынской нефти; в американской нефти найдены высшие нафтены. Свое название нафтены получили по предложению Марковникова и Оглоблина, которыми был выделен из кавказской нефти ряд Н. состава от СвН12 (гексанафтен) до С15Н20 (пентадеканафтен). Для решения вопроса о химич. природе нафтенов Н. Д. Зелинский с 1895 по 1933 синтезировал 25 нафтенов-гомологов циклопентана и циклогексана.
Н. кавказской нефти содержат пятичленные (циклопентан и метилциклопентан) и шестичленные кольца (циклогексан и его гомологи), причем основную массу нефтяных углеводородов кавказской нефти составляют гомологи цикл one дтана. В бензинах были найдены бициклич. Н., гл. обр. производные гидрированных нафталинов.
НАФТИЛ АМИНСУЛЬФОКИСЛОТЫ, замещенные нафтиламинов (см.), могут получаться в большинстве случаев тремя путями: 1) сульфированием нафтилами нов, 2) восстановлением нитросульфокислот нафталина, 3) аминированием соответствующих нафтол сульфокислот.
Применяются как исходные материалы в синтезе красящих веществ, гл. обр. азокрасителей, а также для получения более сложных промежуточных продуктов. Из а-сульфокислот а-нафтиламина наиболее интересны 'нафтионовая кислота (см.) и кислота Клеве. Из сульфокислот /7 — нафтиламина большое значение имеют две: нафтиламин — 6—8 — и нафтиламин — 5—7-дисульфокислоты.
1 — нафтиламин — 6 — сульфокислота (I) и 1 — нафтил амин — 7 — сульфокислота (II), так называемые кислоты Клеве, получаются в смеси одновременно.
nh2 hso3-<y\
nh2
СН8 — СН СН2 — СП2
ЮНСН2СООН
Содержание Н. к. колеблется в нефтях различного происхождения в пределах от 0, 07% до 2, 4%. Н. к. — бесцветные, маслянистые жидкости отвратительного запаха, ослабевающего с увеличением молекулярного веса. В высокомолекулярных кислотах запах исчезает. Н. к. легко перегоняются с водяным паром и дестиллируются при 200—300° без изменения; в воде нерастворимы, растворимы в концентрированной серной кислоте, из которой, после разбавления водой, выпадают неизмененными. Щелочные соли Н. к. растворимы в воде. Для получения Н. к. сырую нефть обрабатывают водными разбавленными щелочами. После подкисления щелочных растворов Н. к. последние выделяются и для очистки перегоняются.
Н. к. применяются, гл. обр., в виде солей.
Натриевые соли Н. к. используются в большоми — W
в>
LU(, I)
HSO8
A/\/ni^ I I I <ш> HSO3/X/X/ Оба изомера кислот Клеве часто без разделения употребляются для синтеза субстантивных азокрасителей. 2 — нафтиламин — 6—8-дисульфокислота (амино-G) (III) получается несколькими путями, причем одновременно образуется ценная 2 — нафтиламин — 5—7-дисульфокислота; разделение этих двух кислот основано на различии растворимости их самих или их солей.
Амино-в-кислота технически наиболее важная из всех дисульфокислот /? — нафтиламина.
Она служит исходным материалом для получения весьма ценной так наз. гамма-кислоты (2 — амино — 8 — нафто л — 6 — сульфокислоты), образуtoll*
