пений ведет свое начало От Каде, получившего в 1760 первое органическое соединение М. — жидкость Каде — окись какодила, структура которой была исследована и выяснена только через 80 лет Бунзеном. В течение первой половины 19 века начала развиваться химия соединений М. жирного ряда. Соединения М. в ароматическом ряду начали изучаться со 2-й половины 19 в. Эти исследования привели к созданию новых лечебных средств: атоксила, сальварсана, неосальварсана и др. Особенное внимание начали уделять мышьяк-органич. соединениям во время и после первой мировой империалистич. войны, когда обнаружилась возможность их военного применения (см. Отравляющие вещества).
М. встречается в природе изредка в самородном состоянии, но чаще всего в виде различных соединений. Распространенность М. в природе очень велика. Это было известно уже алхимикам, которые считали мышьяк составной частью всех металлов, подобно сере. Из многочисленных соединений М. практич. значение имеют сульфиды — реальгар As2S2 (до 70% М.), аурипигмент As2S3(61% М.) и арсениды — соединения М. с металлами. Последние встречаются в природе в изоморфной смеси с сульфидами: мышьяковистый колчедан (ядовитый колчедан, арсенопирит), изоморфная смесь FeAs2 й FeS2 (46, 8% М.). Из других природных арсенидов известны: мышьяковистое железо (леллигнит) FeAs2 (72, 84% М.), белый никелевый колчедан NiAs2, кобальтовый блеск СоAs и др.
Мышьяковые месторождения почти всегда связаны с рудами тяжелых металлов: Au, Fe, Pb, Ag, Hg и т. д. Поэтому мышьяковые руды часто добываются как побочный продукт.
С другой стороны, наличие М. в сернистых рудах тяжелых металлов сильно затрудняет очистку металлов от примесей М. В промышленности для получения металлич. М. арсенопирит (мышьяковистый колчедан) подвергается термин, возгонке в муфельных печах: FeAsS-> ->FeS+As. Металлический М. можнр также получить восстановлением трехокисй М. углем 2As2O3+ ЗС = 4As + ЗСО2. М. встречается в нескольких модификациях: а) Металлический, или серый, М. представляет собой стально-серую кристаллин, массу, с металлическим блеском, незначительной твердости (3—4 по шкале Мосса); уд, вес 5, 72. М. возгоняется при 633° (не плавясь). М. плавится при нагревании под давлением 36 атм_. около 817°. Плотность паров М. при температуре ниже 1.700° соответствует формуле As4, при температуре выше 1.700° — формуле As2. б> Желтый М. — прозрачная хрупкая кристаллин, масса; уд. в. 1, 97.
Молекулярный вес желтого М. в растворенном состоянии отвечает формуле As4. Желтый Мот действия света й прй нагревании легко переходит в серый мышьяк. До недавнего времени предполагалось существование еще двух модификаций М.: черной и бурой. В наст, время установлено, что эти две модификации представляют собой различные степени раздробления металлич. М.
М. при нагревании сгорает, окрашивая пламя в синий цвет и образуя белый дым — трехокись М. При сгорании М. распространяет характерный чесночный запах. М. при действии воздуха при обыкновенной температуре не изменяется, но при нагревании М. окисляется в трехокись М. As2O8 и пятиокись М.
As2O5. Белый М. — трехокись М. — возгоняет 70S
ся при — температуре выше 310°, образуя с^ё-* кловидную форму, известную под названием мышьяковое стекло. Трехокись М. плохо растворима в воде, водный раствор сладковатого вкуса с неприятным металлич. привкусом; сильно токсична. Белый М. применяется в производстве аурипигмента и швейнфуртской зелени (см.) [Cu(C2H3O2) 2 + 3CuAs2O4, зеленой, очень Ядовитой краски, разлагающейся на свету с выделением мышьяковистого водорода], в стекловарении — для осветления стекла, для консервации шкур, в производстве мышьякорганич. соединений (боевых и лечебных веществ), в пиротехнике — для получения белых огней, при получении красок и эмалей, в качестве протравы. Трехокись М. при соединении с водой образует мышьяковистую кислоту.
В свободном виде эта кислота неизвестна: опа существует только в разбавленных растворах.
Из солей мышьяковистой кислоты практич. интерес представляет мышьяковисто-кислый натрий Na2HAsO3, применяемый для истребления саранчи и полевых грызунов, для уничтожения сорных трав на железнодорожных путях. Мышьяковисто-кислый кальций применяется как инсектисид. Пятиокись М. As2O5, белая стекловидная масса, уд. в. 4, 1, легко» расплывающаяся на воздухе. Окислением М. крепкой азотной кислотой получается мышьяковая кислота H3AsO4. Основное применениеимеют ее соли — арсенаты натрия, кальция и свинца — -для борьбы с вредителями сельского хозяйства. М. легко вступает в соединение с хлором с образованием треххлористого М.; последний образуется также при действии концентрированной серной кислоты на раствор белого М. в соляной кислоте. Треххлористый М. — бесцветная жидкость, температура кипения 130, 5°, температура плавления 18°, на воздухе дымит; токсичен, сильно действует на кожу, вызывая общее отравление организма; исходный продукт для получения люизита и других отравляющих веществ (см.).
При действии водорода в момент выделения на раствбры мышьяк-содержаших соединений образуется AsH3, мышьяковистый водород — бесцветный газ, неприятного, чесночного запаха, очень токсичен; при нагревании разлагается, с выделением металлического М. Легкая способность образования й разложения AsH3 использована в стандартном аналитическом методе Марша (определение малейших следов М.) (см. Марша прибор). Мышьяк в смеси с серой образует при возгонке, в зависимости от состава смеси, трехсернистый М., As2Sa, и сернистый М., As2S2. Эти продукты встречаются в природе в виде минералов — аурипигмента и реальгара. Реальгар применяется в живописи и в пиротехнич. производстве, аурипигмент находит ограниченное применение в живописи под названием «королевская желтая». М. при сплавлении с металлами образует хрупкие сплавы — арсениды. Присутствие М. от 0, 1% до 0, 3% в железе делает его ломким и неспособным к сварке; в сплаве с золотом 0, 001 части М. достаточно, чтобы золото сделалось хрупким.
Металлический М. имеет ограниченное самостоятельное применение, гл. обр. в технике, в сплаве со свинцом для изготовления ружейной свинцовой дроби. Введение М. (до 3%) в свинец делает свинец более жидкоплавким, чем достигается лучшее раздробление сплава на капли и одновременно увеличивает твердость дроби. М. входит также в состав нек-рых
