Страница:БСЭ-1 Том 39. Мерави - Момоты (1938).pdf/363

Эта страница не была вычитана

угол между валентностями кислорода, азота и др.)* Благодаря применению рентгеноскопия, методов исследования было установлено существование М., состоящих из тысяч атомов. Эти такназ. макромолекулы весьма распространены в природе. Так, целлюлоза, каучук, фиброин шелка, кератин шерсти и другие белки построены из макромолекул. Установлены три основных вида макромолекул: 1) пространственные макромолекулы — алмаз, нек-рые пластич. массы, 2) плоские макромолекулы — графит, 3) нитевидные макромолекулы — каучук, целлюлоза.

Изучение диэлектрических свойств позволяет установить дипольный момент (см.) и поляризуемость М., т. к. эти свойства М. связаны с макросвойствами — диэлектрич. постоянной и показателем преломления (см.). Исследование диэлектрич. свойств позволило установить форму М. (СО, CS2, С2Н2и др.), решить вопрос о цис  — или трансструктуре нек-рых геометрических изомеров (дихлорэтилен и др.), произвести выбор правильной структуры для ряда М.

(дифенил и др.), установить место замещающих групп (напр., у производных бензола) и т. п.

Ряд интересных данных дает изучение оптич. анизотропии М. Изучение эффекта Керра (изотропные тела в электрич. поле делаются анизотропными) позволяет, в частности, измерять величину поляризуемости М. по различным направлениям. Эти исследования также позволяют в ряде случаев установить геометрия, форму М. (H2S, N2O, СС14  — углы валентности и др.). Особенно ценные указания о форме М., частоте колебания атомов и энергетич. характеристиках М. можно получить из изучения молекулярных спектров (см. Спектр), Ротационные спектры, связанные с вращением М., позволили определить моменты инерции и, следовательно, расстояния между ядрами. Колебательные спектры дали ряд методов для определения энергии диссоциации М. Открытый Раманом и независимо от последнего Мандельштамом-Ландсбергом эффект комбинационного рассеяния света (см.) позволил определить частоты собственных колебаний, свойства симметрии и моменты инерций для ряда М., исследование к-рых по молекулярным спектрам затруднительно. Каждой химич. связи в хорошем приближении можно сопоставить определенное значение собственной частоты. Это также позволило решить ряд вопросов о структуре молекулы.

Лит.: Энгельс Ф., Диалектика природы, в кн.: Маркс К. и Энгельс Ф., Соч., т. XIV, М. — Л., 1931; его же, Анти-Дюринг, там же; Ленин В. И., Материализм и эмпириокритицизм, Соч., 3 изд., т. XIII, М. — Л., 1936; МурФ. Д., История химии, пер. с англ., М. — Л., 1925; Герцфельд К. Ф., Кинетическая теория материи, пер. с нем., М. — Л., 1935; Стюарт Г., Структура молекул. Физические методы изучения, пер. с нем., Харьков — Киев, 1937.

МОЛЕКУЛЯРНАЯ, ИЛИ МОЛЯРНАЯ, РЕФРАКЦИЯ, молекулярная светопреломляющая спо собность вещества. М. р. равна произведению молекулярного веса вещества на удельную рефракцию (вариант: на выражение П2—1 . i n24—2 d где п — показатель преломления, d — плотность).

М. р. химического соединения приближенно равна сумме атомных рефракций (см. Атомная лучепреломляемость), атомов, входящих в его состав, и нек-рых величин (инкрементов), вносимых определенными видами связей. М. р. почти не зависит от температуры и агрегатного состояния вещества.МОЛЕКУЛЯРНАЯ ТЕПЛОТА ГОРЕНИЯ, количество теплоты, выделяющееся при сгорании одного моля вещества. В случае органических соединений М. т. г. есть то количество теплоты, к-рое выделяется при сгорании одного моля в кислороде, при условии, что конечными продуктами горения являются углекислота, вода, сернистый ангидрид и т. д., а азот, галоиды выделяются в свободном виде. Так|е полное сгорание можно осуществить в бомбе Вертело при избытке кислорода. Следует различать М. т. г. при постоянном объеме Hv и М. т. г. при постоянном давлении Нр. Если горение сопровождается увеличением объема, то при этом совершается работа, на которую тратится часть теплоты горения.

Для ряда органических соединений, как, напр., углеводы, М. т. г. при постоянном объеме и постоянном давлении равны. Для практич. целей можно всегда принимать Hv^Hp. В настоящее время имеется громадный экспериментальный материал относительно теплот горения органич. соединений, позволяющий установить несколько общих закономерностей.

1) М. т. г. есть аддитивное (конечно, не абсолютно точно) свойство. Так, напр., в одном и том же гомологическом ряду увеличение молекулы на одну группу СН2 вызывает увеличение М. т. г. на 158, 6 больших калорий, а потому теплоту горения членов гомологического ряда можно представить в виде: Нр=А+п 158, 6, где п — число групп СН2 в молекуле соединения. 2) М. т. г. изомерных соединений, имеющих сходные химические свойства, почти одинакова. 3) М. т. г. соединений, имеющих одинаковый состав, но относящихся к разным типам органических соединений (альдегиды, спирты, кислоты, эфиры), различна. 4) Разности М. т. г. углеводородов и их галоидозамещенных почти одинаковы. Эти общие закономерности дали повод к отысканию общих формул, клрые позволяли бы вычислять по химич. формуле соединения его М. т. г. Одна из таких попыток принадлежит Лему (Lemoult). В основном она сводится к тому, чтобы установить влияние на теплоту горения количества и характера химич. Связей. Предложение Лему и выведенные им формулы подверглись в свое время вполне обоснованной критике со стороны Ю. Томсена, указавшего ошибочность его схемы, поэтому и формулы его содержат систематич. ошибки; их следует рассматривать как приближенные, тем не мене# в ряде случаев дающие хорошее приближение. Дальнейшее уточнение формул для М. т. г. было сделано Свентославским.

Последний, имея в виду закон Гесса, рассматривает реакцию сгорания как бы протекающей в две стадии. Первая стадия состоит в разрывании связей в молекуле и поэтому сопровождается образованием свободных атомов, а последующая вторая стадия заключается в образовании из свободных атомов продуктов реакции. Формулы, выведенные Свентославским, дают хорошее совпадение с экспериментом.

Начиная с 1920 Фаянсом и другими авторами этот метод расчета был уточнен на оснований ряда исследований по энергии химич. связей.

Лит.: Эйкен А., Курс химической физики, вып. 1; М., 1935; Тейлор X. С., Физическая химия, т. I — II, Л., 1935—36; Каблуков И. А., Термохимия, изд., М. — Л., 1934; Попов М. М.,. Термометрия и калориметрия, М. — Л, 19 4.

МОЛЕКУЛЯРНАЯ ФИЗИКА. Под этим названием обычно объединяют ряд вопросов физики, гл. обр. те, в объяснении к-рых существенную