Сернистые соединения не растворимы в слабых кислотах и осаждаются сероводородом в кислом растворе; они не растворимы также в сернистом аммонии. Сернистый водород — общий реактив на эту группу.
5 — я группа: олово, мышьяк, сурьма, золото, платина. Сернистые соединения также не растворимы в слабых кислотах и осаждаются сероводородом из кислого раствора. Но они растворимы в сернистом аммонии и образуют с ним растворимые в воде сульфосоли.
2) Металлоиды (кислоты). Металлоиды приходится открывать в А. х. всегда в виде образуемых ими кислот или соответствующих им солей.
Основанием для разделения кислот на группы служат свойства их бариевых и серебряных солей в отношении растворимости их в воде и отчасти в кислотах. Хлористый барий представляет общий реактив на 1 — ю группу, азотнокислое серебро в азотнокислом растворе — на 2 — ю группу, бариевые и серебряные соли 3-й группы кислот растворимы в воде.
1 — я группа: в нейтральном растворе хлористый барий осаждает нерастворимые соли; соли серебра не растворимы в воде, но растворимы в азотной кислоте. Сюда относятся кислоты: хромовая, сернистая, серноватистая, иодная, угольная, кремниевая, серная, кремнефтористо-водородная (бариевые соли не растворимы в кислотах), фосфорная, борная, фтористо-водородная и фосфористая (бариевые соли растворимы в кислотах), мышьяковая и мышьяковистая. 2 — я группа: в растворе, подкисленном азотной кислотой, азотнокислое серебро дает осадок.
Сюда относятся кислоты: хлористо-водородная, бромисто-водородпая и иодпсто-водородная, цианисто-водороцпая, сернистый водород, железо — и железистоцианистоводородные и йодноватая. 3 — я группа: азотная кислота и хлорноватая кислота, к-рые не осаждаются ни азотнокислым серебром, ни хлористым барием. — Нужно, однако, иметь в виду, что указанные для кислот реактивы не являются общими реактивами, к-рыми можно было бы воспользоваться для разделения кислот на группы. Эти реактивы могут только дать указание на присутствие кислотной или другой группы, а для открытия каждой отдельной кислоты приходится пользоваться принадлежащими им частными реакциями. — Приведенная классификация металлов и металлоидов для целей А. х. принята в русской высшей школе и лабораториях (по Н. А. Меншуткину); в заграничных лабораториях принята несколько иная классификация, основанная, однако, по существу на тех же признаках.
IV. Теоретические основания реакций качеств. А. х. в растворах нужно искать, как уже было выше указано, в отделах общей и физ. химии о растворах и о хим. сродстве. Одним из первых, важнейших вопросов является состояние всех минеральных веществ в водных растворах, в к-рых, согласно теории электролитической диссоциации, все вещества, относящиеся к классам солей, кислот и щелочей, диссоциируют на т. н. ионы. Поэтому все реакции А. х. происходят не между цельными молекулами соединений, а между их ионами. Напр., реакция хлористого натрия NaCl и азотнокислого серебра AgNO8 происходит по уравнению: Na+ + СГ"+ Ag+ 4-(NO,)“"=AgC! + Na+ +(NO,)““ натрий — хлор — ион се — анион нераств. натрий — анион ион ребра азотн. к. соль ион азотн. к. ион
След., азотнокислое серебро есть реактив не на хлористый натрий или соляную кислоту, а только на хлор-ион. Т. о., для каждой находящейся в растворе соли с точки зрения А. х. нужно рассматривать отдельно ее катион (ион металла) и анион (кислотный остаток). Для свободной кислоты нужно рассматривать ионы водорода и анион; наконец, для каждой щелочи — катион металла и анион-гидроксил. И по существу важнейшая задача качеств.
А. х. заключается в изученииреакций разнообразных ионов и способов открытия их и отделения друг от друга.
Для достижения последней цели действием соответственных реактивов ионы превращают в нерастворимые соединения, выпадающие из раствора в виде осадков, или же выделяют из растворов в виде газов.
В той же теории электролитической диссоциации нужно искать объяснения действия хим. индикаторов, к-рые часто находят себе применение в А. х. По теории В. Оствальда, все хим. индикаторы относятся к числу сравнительно слабых кислот, частично диссоциированных в водных растворах. При этом нек-рые из них имеют бесцветные целые молекулы и окрашенные анионы, другие, наоборот, — окрашенные молекулы и бесцветный анион или же анион другой окраски; подвергаясь влиянию свободных водород-ионов кислот или гидроксил-ионов щелочи, хим. индикаторы могут изменять степень своей диссоциации, а вместе с тем свою окраску.
Важнейшими индикаторами являются: ^метилоранж, который в присутствии свободных водород-ионов (кислая реакция) дает розовую окраску, а в присутствии нейтральных солей или щелочей дает желтую окраску; 2) фенолфталеи н — в присутствии гидроксил-ионов (щелочная реакция) дает характерное красное окрашивание, а в присутствии нейтральных солей или кислот бесцветен; 3) лакмус — под влиянием кислот краснеет, а под влиянием щелочей синеет, и, наконец, 4) куркум а — под влиянием щелочей буреет, а в присутствии кислот вновь принимает желтую окраску. Хим. индикаторы имеют очень важное применение в объемном А. х. (см. ниже). — В реакциях качествен. А. х. нередко также приходится встречаться с явлением гидролиза, т. — е. разложения солей под влиянием воды, при чем водный раствор приобретает б. или м. сильную щелочную или кислотную реакцию.
V. Ход качеств, анализа. При качествен. А. х. важно определить не только какие элементы или соединения входят в состав данного вещества, но также и то, в каких, примерно, относительных количествах находятся эти составные части. Для этой цели необходимо исходить всегда из определенных количеств анализируемого вещества (достаточно обыкновенно брать 0, 5—1 а) и при производстве анализа сравнивать величину отдельных осадков между собою.
Необходимо также применять растворы реактивов определенной крепости, а именно: нормальные, полунормальные, в одну десятую нормального.
Каждый качественный А. х. распадается на три части: 1) предварительное испытание, 2) открытие металлов (катионов), 3) открытие металлоидов или кислот (анионов). В отношении природы анализируемого вещества могут встретиться четыре случая: 1) вещество твердое не металлическое, 2) вещество твердое в виде металла или сплава металлов, 3) жидкость (раствор), 4) газ.
